КОБАЛЬТ И ЕГО СОЕДИНЕНИЯ Ацетат кобальта (Co(C2H3О2)2 4H20)Физические свойства. Красно-фиолетовые кристаллы. При 140° обезвоживается. Плотн. 1,705 (19). В воде растворим.
Карбонат кобальта (СоСОз)Применяется для получения СоО. Физические свойства. Розовые кристаллы. При 400° начинает разлагаться. Плотн. 4,13; раств, в воде (под давлением СО2) 0,011 г/100 г (15°).
Карбонилгидрид кобальта (Со(СО)4Н)Встречается как промежуточный продукт при процессах органического синтеза с участием [Со(СО)4]2 в качестве катализатора. Получается действием КОН в присутствии СО на Со(ОН)2 и последующим разложением образовавшейся соли H2SO4; нагреванием [Со(СО)4]2 с водородом под давлением; действием на [Со(СО)4]2 разбавленного раствора щелочи. Физические свойства. Газ с тошнотворным запахом или светло-желтая жидкость. Т. плавл. -26°; т. кип. 10° (расчетная); раств, в воде 0,06 моль/л. Распадается уже ,при 20°, отдавая водород. В воздухе замкнутой камеры, наряду с К. К. обнаружены СоО, Со2О3 и СоСО3 (Palmer et al.). В токе СО К. К. пере гоняется без заметного разложения. В отсутствие кислорода его водные растворы довольно устойчивы. Токсическое действие сходно с действием карбонилов никеля и кобальта. Стимулирует эритропоэз и образование гемоглобина. Судя по экспериментальным данным, вдвое менее ядовит/чем карбонил никеля. У белых мышей и. крыс при однократном воздействии - поражение глубоких дыхательных путей, затруднение дыхания, сильное возбуждение. Для мышей ЛК50= 0,0175, для крыс 0,045 мг/л (экспозиция 2 ч). При 30-минутиом вдыхании для крыс JlK50 = 0,165 мг/л (Palmer et al.). В первые сутки на рентгенограмме обнаруживаются очаговые тени; у погибших животных - полнокровие, кровоизлияния и отек легких. Максимальная концентрация, не вызывающая отека легких у мышей при экспозиции 2 ч, - 0,0022, а у крыс - 0,0069 мг/л (суммарная концентрация по Со, однако основное количество приходилось на молекулу К. К). Даже при концентрации К. К._0,304 мг/л (по Со) в крови животных не обнаруживали карбоксигемоглобина. Концентрации, не дающие еще поражения дыхательных путей, достоверно повышали число эритроцитов, ретику-лоцитов и уровень гемоглобина в крови. Ретикулоцитоз значителен при преобладании в воздухе продуктов распада К. К. (Матюхин). При отравлении в течение 3 месяцев по 6 ч в день 5 раз в неделю концентрацией 0,009 мг/л погибли 16 белых крыс из 75, 3 морские свинки из 35 и ни одна из 4 собак. В конце затравок и еще спустя 6 месяцев у животных наблюдалось повышенное содер-жание гемоглобина, уменьшение числа лимфоцитов и моноцитов. В легких у крыс, убитых через 3 месяца, - клеточные макрофагальные узелки без фиброза. Через 6 месяцев такие узелки уже не обнаруживались. В ткани легких обнаружено 0,31 мг Со (Palmer et al.; Kincaid et al.). У крыс при вдыхании 0,0005 мг/л (по Со) по 5 ч в день 5 раз в неделю повысилось число эритроцитов, ретикуло-цитов и содержание гемоглобина в первые 2 недели, в последующий период эти показатели снизились. Концентрация 0,0001 мг/л (по Со) при той же ежедневной экспозиции в течение 16 недель не вызвала сколько-нибудь заметных сдвигов в периферической крови. Специфическое влияние К. К. на кровь, по-видимому, связано с действием именно кобальта, оно проявляется при более низких концентрациях, чем раздражающее действие на дыхательные пути (Ма-тюхин). Выделение из организма. С мочой за сутки у собак выделялось 0,79, а у крыс 0,064 мг Со, что составляет 15 и 12% от вдыхаемого количества (Palmer et al.; Kincald et al.). Предельно допустимая концентрация карбонилгидрида кобальта и продуктов его распада (по Со) 0,01 мг/м3 [37]. Индивидуальная защита. Меры предупреждения - см. Карбонил кобальта, Карбонил никеля. Определение в воздухе - см. Карбонил кобальта. Определение в организме - см. Кобальт (стр. 537).
Кобальт (Со)Применяется в составе различных сплавов; для изготовления сварочной проволоки; как катализатор окисления NH3 в производстве HNO3; при гидрогенизации жиров и переработке масел. Получается сульфирующим обжигом кобальтсодержащего материала и другими пирометаллургическими методами. Кобальт переводят в раствор и отделяют от сопутствующих металлов, в том числе от никеля. В конечном итоге Со переходит в Со3О4, из Которой получают металлический кобальт восстановлением (углем, водородом и др.) или алюмотермией, электролизом. Физические и химические свойства. Твердый серебристый металл. Существуют две аллотропные модификации. Т. плавл. 1492е; т. кип. 3100°; плоти. 8,84. В воде практически нерастворим; раств, в физиологическом растворе 0,03 мг/100 мл (37°), в плазме крови 15,25 мг/100 мл (37°) (Harding), в сыворотке крови 20 мг/100 мл (37°). Растворяется в разбавленных НС1, H2SO4 и НNО3. В HF нерастворим. Со (III) весьма склонен к образованию комплексных соединений.
Нафтенат кобальта(Кобальтовая соль «асидол-мылонафта») Информация временно отсутствует
Окись кобальта (II) (СоО)Получается нагреванием металлического кобальта иа воздухе или прокаливанием Со(ОН)2 или СоСОз без доступа воздуха. Физические и химические свойства. Коричневые или оливково-зеленые кристаллы. Т. плавл. 1935°; при 2800° разлагается с потерей кислорода. Раств, в воде 0,313 мг/100 г; в сыворотке человеческой крови, за 10 суток 27,3 мг/100 г (37°), за 30 суток - 49 мг/100 г (Левина). Реагирует с кислотами.
Окись кобальта (II, III) (Со3О4)Получается нагреванием выдержанного на воздухе СоО или прокаливанием Со2О3 Н2О. Физические и химические свойства. Черные кристаллы. Плотн. 6:07. При 900° разлагается, не доходя до плавления, теряя кислород и переходя в СоО. При более низких температурах поверхностно адсорбирует кислород до соотношения соответствующего Со2О3. Растворяется в расплавленном NaOH и в кипящем растворе Nа2СОз. Не растворяется в НС1, НNОз и царской водке. Реагирует с H2SO4.
Окись кобальта (III) (Со2О3 Н2О)Получается, окислением окислов кобальта перекисями, бромом, перманганатом калия или осаждением щелочью из солей Со (III). Физические свойства. Черный кристаллический порошок. При 300 обезвоживается с разложением и потерей кислорода. Раств, в воде за 30 суток 0,084 мг/100 г (37°), в сыворотке человеческой крови 5,39 мг/100 г (37°) (Левина).
Стеарат кобальта(Кобальтовая соль технической стеариновой кислоты) Применяются как сиккативы и ускорители в производстве полиэфирных пластиков. Получаются взаимодействием растворов солей смеси технических нафтеновых кислот или технических стеаратов с солями Со. Физические свойства, Н. К. серо-зеленая с малиновым оттенком мягкая пастообразная масса, содержащая 8-10% Со. Не растворяется в воде, растворяется в бензине, вазелиновом масле, плохо растворяется в растительном масле и спирте. Токсическое действие. При введении в желудок белым крысам Н. К. в нефтяном растворителе ЛД5о = 3,9 г/кг. Гибель на 3-4 день (Rokhold); при введении С. К. ЛДбо = 2,39 г/кг. При вдыхании С. К. в течение 2 ч JlK50 = 3,10 мг/л (0,279 мг Со/л). Отравление протекает без симптомов, но у погибших - кровоизлияния и отек легких. У переживших животных - значительный лейкоцитоз о нейтрофилезом и моноцитоз. При поздней гибели в легких - облитерирующий бронхит, очаговая пневмония. Доза С. К. 25 мг/кг (в пересчете на Со), вводимая в желудок 2 раза в неделю в течение 8 недель, надолго повысила в крови число эритроцитов, уровень гемоглобина, содержание ретикулоцитов. Со стороны ряда ферментных систем и во внутренних органах не отмечено изменений(Schmfdt et al.), Действие на кожу. При одно- или двукратном нанесении Н. К. на внутрен-нюю поверхность предплечья у 8 из 9 испытуемых никаких изменений. Легкое покраснение и мелкопапулезная высыпь у одного лица, у которого отмечена и повышенная чувствительность. Кожная реакция вызвана скорее нафтеновыми кислотами {Левина). С. К. при наложении на кожу крыс и морских свинок привел к легкому воспалению одновременно с признаками проникания через кожу (отставание роста, снижение массы щитовидной железы, повышение уровня гемоглобина и эритроцитов, легкая, жировая инфильтрация в печени). Предельно допустимая концентрация. Для аэрозоля С. К. рекомендуется 1 мг/м3 (в пересчете на Со 0,1 мг/м3) (Schmidt et al.). Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Защита органов дыхания. Для защиты кожи рекомендуется частое мытье, но не защитные пасты.
Сульфат кобальта (CoSO4 7H2O)Применяется для получения кобальта; в стекольной и керамической промышленности в качестве пигмента. Получается: CoSО4 - окислением сульфида кобальта на воздухе или окиси кобальта в токе SO2; CoSO4-7H2O - при взаимодействии окиси, гидроокиси или карбоната кобальта с H2SO4. Физические свойства. CoSO4 - розовые гигроскопичные кристаллы. При 735 распадается на СоО и SO2. Плотн. 3,71 (25°); раств, в воде 39,3 г/100 г (25°). CoSO4-7H2O -карминно-красные кристаллы. Т. плавл. 96,8°; плотн. 1,948 (25°). При нагревании переходит в СоSO4-бН2О и CoSO4-H2O.
Тетракарбонил кобальта ([Co(CO)4]2)Применяется как катализатор при некоторых синтезах, особенно при реакциях гидроформилирования; для нанесения кобальтовых покрытий. Получается взаимодействием металлического Со и СО под давлением до 250 кгс/см2 при 150-220. Физические и химические свойства. Оранжевые или темно-коричневые кристаллы. Т. плавл. 51°; разл. при 52; плотн. 1,73 (18°); давл. паров 0,07 мм рт. ст. (15°). Менее летуч, чем карбонил никеля. Прн комнатной температуре разлагается с образованием заметных количеств СО и летучего карбонилгидрида кобальта. В воде практически нерастворим, растворяется в спирте; плохо - в разведенных кислотах и щелочах. При нагревании с кислотами дает соли Со. Общий характер действия. Подобно другим карбонилам металлов вызывает раздражение глубоких дыхательных путей. Менее токсичен, чем карбонил никеля. Быстро разлагаясь иа воздухе, по-видимому, какое-то время действует в виде паров, а затем в виде продуктов разложения - мелкодисперсного аэрозоля неорганических соединении кобальта и сорбированных на нем паров Т. К., СО и карбонилгидрида кобальта. Острое отравление. Животные. У крыс при. вдыхании паров в концентрации 0,029 мг/л или 15,4 г/м3 аэрозоля соединении Со (экспозиция 30 мин) - раздражение глаз и верхних дыхательных путей, затруднение дыхания. При такой же экспозиции отек легких вызывали концентрации паров 0,018-0,044 мг/л. При более низком содержании Т. К. в воздухе - снижение температуры тела н ре-тикулоцитоз, угнетение активности ферментов (сукцинатдегидрогеназы, цитохро-моксидазы, лактатдегядрогеназы), резкое полнокровие, участки некроза альвеолярного и бронхиального эпителия, белковая дистрофия в печени и почках. Позже утолщение альвеолярных перегородок и развитие в них аргирофильных волокон. Для белых мышей при экспозиции 2 ч ЛК50 = 0,27 мг/л (в пересчете на Со). При введении в желудок для мышей ЛД50 = 377, для крыс 738,5 мг/кг (Спиридонова, Шебалина; Седов и др.). Повторное (6 раз по 2 ч дважды в неделю) вдыхание 0,0013 мг/л {по Со) привело к развитию сенсибилизации у морских свинок, а после дополнительного однократного вдыхания 0,0064 мг/л через 14 дней - к развитию признаков анафилактического шока, эозинофилии, высокому содержанию у-глобулинов в сыворотке крови (Сова). Человек. Жалобы на слабость, тошноту, затруднение дыхания. В тяжелых случаях - расширенные или суженные, неравномерные зрачки, двойное видение, снижение корнеальных и сухожильных рефлексов, отклонение языка, симптом Ромберга, разлитой дермографизм, иногда судорожные подергивания. Описан ряд случаев отека легких. При менее тяжелых отравлениях эти же симптомы, но слабее выраженные. В легких случаях - симптом Ромберга, гипергидроз, дермографизм. Симптомы поражения центральной и вегетативной нервной системы исчезали, в зависимости от тяжести, через 3-4 или 10-15 дней {Бриченко; Калекин, Бриченко). Хроническое отравление. Животные. У крыс при вдыхании (Б ч в день, 5 раз в неделю на протяжении 3 месяцев) 0,0008 мг/л (по Со) и 0,00016 мг/л паров Т. К. на 4-6 неделе - отставание роста, ретикулоцитоз, частичная гибель. У погибших и убитых крыс- увеличение надпочечников и щитовидной железы, признаки угнетения функций последней, гемодинамические и воспалительные изменения в легких, дегенеративные изменения в центральной нервной системе. Концентрация 0,00011 мг/л (по Со) при вдыхании в течение 4,5 месяцев вызвала ретикулоцитоз и нерезкие гемодинамические расстройства во внутренних органах. Вдыхание 0,012 мг/л по 2 ч в день в течение 2 месяцев сопровождалось снижением температуры тела, уменьшением содержания SH-rpynn крови, сдвигами в морфологическом составе крови (Сова; Сова, Хаустова). Введение в желудок крыс по 0,05 от ЛД50 (всего 23 раза) вызвало снижение уровня гемоглобина, сахара, холинэстеразы и общего белка-крови при повышении содержания глобулинов (Спиридонова, Шабалина). Человек. В производстве бутиловых спиртов методом оксосинтеза с исполь- зованием Т. К. при наличии в воздухе суммарной концентрации по Со 0,065 мг/м3, из которых ~20% неорганические соединения Со (в воздухе также СО, углеводороды, альдегиды в пределах ПДК), среди работающих много ринитов, ри-нофарингитов, понижение обоняния. Довольно часты были также признаки поражения миокарда, тенденция к анемизации. Все патологические сдвиги учащались и усиливались со стажем. Однако обнаруженная патология не может быть полностью отнесена только к действию Т. К. и продуктов его разложения (см. Калекин, Бриченко; Методическое письмо). Действие на кожу и глаза. Концентрация 0,0008 мг/л (по Со) вызвала при-?кигаиие конъюнктивы и роговицы у крыс. Однократное и, особенно, повторное нанесеиие Т. К. на кожу крыс в количестве 1,0-1,5 мг/см2 вызывало изъязвление. Аллергическая реакция была выявлена при нанесении разрешающей дозы (Сова; Паустовская и др.). При нанесении иа кожу морских свинок 18 раз по 1 мл 70% раствора Т.К. в метилэтилкетоне (площадь участка нанесения 50 см2)-изъязвления и облысение (Kincaid et al.). Чешуйчатое шелушение и признаки проникания через кожу (возбуждение, повышение уровня сахара в крови) наблюдали при 10-кратном нанесении Т. К. иа кожу кролика или погружении хвоста мыши в масляный раствор Т.К. (Спиридонова, Шабалина). Поступление в организм и выделение. После однократного вдыхания в легких задерживается ~5%, которые удаляются в течение 2 недель (Сова). Неотложная терапия. Покой. Тепло. Внутрь димедрол (0,05 г), витамины С (0,5 г) и Р (0,2 г), глюконат кальция (1,0 г), анальгин (0,5 г). В качестве антидота ввести тетацин-кальций внутривенно (20 мл 10% раствора) либо ингаля-циоино (5 мл 10.% раствора в виде аэрозоля). Кислородная терапия. При необходимости сердечные средства: подкожно камфора 20%, кофеин 10%, кордиамин 25% (поочередно по 1-2 мл). Госпитализация на сутки даже при хорошем общем самочувствии. При явлениях развивающегося отека легких см. Окислы азота. Предельно допустимая концентрация 0,01 мг/м3 (по Со). Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Специальный фильтрующий противогаз марки П-2. При опасности чрезвычайно высоких концентраций - надежные шланговые противогазы с подачей свежего воздуха или изолирующие кислородные приборы (персонал должен быть тренирован). Защита кожи от непосредственного контакта с Т. К. По возможности замена Т. К. как катализатора в органическом синтезе. При использовании в оксосинтезе см. Методическое письмо, а также у Совы; Совы, Ткачевой. Постоянный контроль за содержанием Т. К. в воздухе всех рабочих помещений. Предварительные и периодические медицинские осмотры 1 раз в 12 месяцев [25]. Рекомендуются отоларингологический осмотр 1 раз в 6 месяцев; ольфактометрия и исследование функции щитовидной железы при периодических медосмотрах; устройство ингаляториев при предприятиях. О противопоказаниях к работе с Т. К. см. Методическое письмо, а также у Совы. Определение в воздухе основано на поглощении [Co(CO)4]2 и продуктов его разложения НNOз и последующем фотометрическом определении Со2+ [48].
Хлорид кобальта (СоС12 6Н2О)Получается: СоС12 - прокаливанием порошкообразного Со в атмосфере хлора или обезвоживанием гидратов; СоС12-6Н2О - растворением окислов или карбоната кобальта в НС1. Физические свойства. СоС12 - гигроскопичные блестящие голубые кристаллы. Т. плавл. 724; т. кип. 1049°; плотн. 3,356; раств, в воде 52,9 г/100 г (20°). СоС12-6Н2О- розовые кристаллы. Плотн. 1,924.
|