СУРЬМА И ЕЕ СОЕДИНЕНИЯ Антимонилтартрат калия (Рвотный камень) (SbOKC4H4O6 * 0,5H2O)Применяется в качестве протравы в ситцепечатании. Получается при действии Sb2O3 на водный раствор гидротартрата калия. Физические свойства. Бесцветные кристаллы. При нагреве до 100° обезвожи-вается. Плотн. 2,60; раств, в воде 5,26 г/100 г (8,7°), 3,57 г/100 г (100°).
Окись сурьмы (III)(Сурьмянистый ангидрид) (Sb2O3)Применяется для красок, эмалей; как протрава в текстильной промышленности; для изготовления оптического стекла и получения металлической сурьмы. Получается обжигом сурьмянистых руд при 1000°. Чистую Sb2Оз получают гидролизом хлорида сурьмы (III) или окислением металлической сурьмы с последующей очисткой. Физические и химические свойства. Устойчивая ниже 570° кубическая модификация- бесцветные кристаллы. Т. плавл. 656°; т. кип. 1.425°; плотн. 5,19; легко возгоняется; давл, паров 0,08 мм рт. ст. (505°); раств, в воде 0,0016г/100г (15°); 0,001 г/100 г (100°). Амфотериый окисел взаимодействует с кислотами и щелочами. Туман, образуемый парами Sb2O3, и ее взвешенная пыль устойчиво держатся в воздухе.
Окись сурьмы (V)(Сурьмяный ангидрид) (Sb2O5)Применяется в производстве стекла, керамики, красок и лаков; в текстильной, резиновой, фармацевтической промышленности, как компонент люминесцентных покрытий ламп дневного света. Получается окислением металлической сурьмы конц. НNОз и прокаливанием образовавшегося гидрата окиси сурьмы. Физические и химические свойства. Светло,-желтые кристаллы. При нагреве выше 357° разлагается (образуя Sb2O4), не доходя до плавления. Плотн. 3,78} раств, в воде 0,3 г/100 г. Взаимодействует с НС1, HI; не вступает в реакцию с конц. HNO3; с расплавленными и водными щелочами образует антимонаты.
Сульфид сурьмы (III) (Sb2S3)Встречается в виде минерала антимонита (стибнита, сурьмяного блеска). Применяется для получения металлической сурьмы и ее соединений; в пиротехнике; в спичечном, керамическом и стекольном производствах; в ветеринарии. Получается выплавкой из сурьмяных руд в восстановительной атмосфере при 650-800°; действием H2S на водные растворы галогенидов сурьмы. Физические и химические свойства. Кристаллическая модификация: т. плавл. 548°; т. кип. 990°; плотн. 4,64; раств, в воде 0,00017 г/100 г (18°). При нагревании на воздухе до 340° образуется Sb2O3. Пары быстро оседают в воздухе.
Сульфид сурьмы (V) (Sb2S5)Применяется при вулканизации и окраске каучука; в производстве спичек; в пиротехнике, ветеринарии. Получается кипячением Sb2S3 или концентрата сурьмяной руды с гидросульфидом натрия или со взвесью серы в растворе NaOH: полученную кристаллизацией смесь натриевых солей сурьмяной и тиосурьмяной кислот разлагают разбавленной H2SO4. Физические и химические свойства. Аморфный оранжево-красный порошок. Прн 170° разлагается, переходя в Sb2S3; плотн. 4,12. Легко воспламеняется. Нерастворим в воде, растворяется в растворах щелочей и сульфидов щелочных металлов.
Сурьма (Sb)Применяется в сплавах для типографских шрифтов и стереотипов, подшипников, дроби, пуль; при горячем цинковании кровельного железа, посуды; при изготовлении пластин свинцовых аккумуляторов. Получается сплавлением сурьмянистых руд, в основном сульфида сурьмы(III) с железной стружкой; образовавшиеся окислы сурьмы восстанавливают плавкой с углем; обогащенный концентрат выщелачивают щелочью и осаждают металлическую сурьму электролизом. Физические и химические свойства. Серебристо-белый хрупкий металл. Т. плавл. 627°; т. кнп. 1625°; плотн. 6,684 (25°); давл, паров 10-3 мм рт. ст. (500°). Нерастворима в воде.
Сурьмянистый водород(Стибин) (SbH3)Встречается при электрорафинировании металлов, содержащих Sb и Al или Zn; при получении хлорида сурьмы; при зарядке свинцовых аккумуляторов; при обработке некоторых соединений сурьмы паром. Притеняется в качестве фумиганта. Получается действием разбавленной H2SO4 на сплав сурьмы с Zn или Mg. Физические и химические свойства. Бесцветный, легко воспламеняющийся газ с удушливым запахом. Т. плавл. - 88,5°; т. кип. -17°; плотн, жидкого 2,204 (-17е), В воде слабо растворим; коэфф. раств, в воде прн комнатной температуре > 0,2. Прн нагреве до 200° быстро разлагается на Н2 н металлическую сурьму. Разлагается концентрированными растворами кислот и щелочей, в разбавленных растворах устойчив. Окислителями легко разрушается (хлором - прн низких температурах): Токсическое действие. По-видимому, действует на центральную нервную систему и на кровь, обладает раздражающим действием. Животные. Вдыхание воздуха, содержащего 1% газа, приводит к быстрой смерти, 0,01% -к смерти через несколько часов. Для крыс ЛКюо = 5,8-f-6,6 мг/л прн 35-минутной экспозиции. Смерть в течение первых суток при явлениях нарастающего отека легких. Обнаружены острые воспалительные изменения в трахее и бронхах, резкие нарушения сосудистой проницаемости в легких, белковая дистрофия и очаги некроза в миокарде, острая жировая дистрофия печени с явлениями некробиоза, белковая дистрофия и некроз канальцевого аппарата почек, атрофия селезенки, некротические изменения в тонком н толстом кишечнике, некробиотические поражения в щитовидной железе (Козырева). У белых мышей 20-мииутиое воздействие 0,5 мг/л вызывает смерть через несколько дней. В крови изменений ие обнаруживается. Морские свинки при концентрации в 3-4 раза выше смертельной для других животных гибнут ие ранее, чем через 24 ч. Кролики погибают при картине полнокровия и отека легких. У кошек признаки желтухи. У собак отравление выражается одышкой, упорной рвотой, временами кровавым поносом, сердцебиения сначала учащенные, затем замедленные. На вскрытии погибших животных - полнокровие легких, местами изъязвления ткани. При вдыхании в течение 1 ч 0,2-0,23 мг/л собаки, как правило, гибнут в течение суток; на вскрытии - воспаление и отек легких. Уже через несколько минут после отравления большая часть эритроцитов оказывается измененной-на поверхности сферических клеток наблюдаются симметрично рас-. положенные выступы в форме острых игл («игольчатые клетки»). Эти изменения эритроцитов необратимы и предшествуют гемолизу. Последний развивается уже прн воздействии 0,03 мг/л в течение 1 ч. Через несколько дней число эритроцитов доходило до 1,7 млн. в 1 мл крови, через 1-2 дня - кровь в моче, количество мочи резко уменьшено. В почках - гемоглобии, в печени - жировая дистрофия. У кроликов (отравление в течение 20 дней)- запоры, желтуха, понос, смерть. На вскрытии: кровоизлияния, жировая дистрофия печени, почек, сердца и других. органов. Человек. Головная боль, слабость, тошнота; дыхание замедлено, пульс слабый, редкий, иногда неправильный, температура понижена; усиление мочеиспускания; в крови значительное увеличение числа эозинофилов. Описанные в литературе отравления в производственных условиях происходили при одновременном выделении АSНЗ, РН3, H2S, поэтому роль SbH3 в общей картине отравления точно установить нельзя. Распределение в организме и выделение. При вдыхании SbH3 происходит быстрое перераспределение сурьмы из плазмы в ткани. Sb обнаружена во всех органах. Выделение происходит в основном с мочой. Неотложная терапия. Полный покой, тепло. Возможно раньше начать лечение унитиолом (внутримышечно 5 мл 5% раствора); в первые сутки 4 раза, во вторые 2-3 раза, затем 1-2 раза в день. Сердечные и успокаивающие средства. Госпитализация. Предельно допустимая концентрация. Рекомендуется временная 0,3 мг/м3 (Левин). В США принята 0,5 мг/м3. Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Фильтрующий противогаз марки БКФ. Изолирующие шланговые противогазы с принудительной подачей чистого воздуха. Тщательная герметизация всего оборудования, недопущение выделения SbH3 в воздух, контроль за его концентрацией в воздухе. См. также Фтористый водород, Мышьяковистый водород. Определение в воздухе и организме - см. стр. 233.
Фторид сурьмы (III) (SbF3)Применяется при электролитическом рафинировании металлической сурьмы} в текстильной промышленности (протрава); при производстве тефлона; как фторирующий агент в органическом синтезе. Получается растворением Sb2(SO4)3 нли SbCl3 в плавиковой кислоте. Физические свойства. Бесцветные кристаллы. Т. плавл. 292°; т, кип. 319 Плотн. 4,385; раств, в воде 444,7 г/100 г (20°).
Хлорид сурьмы (III) (SbCl3)Применяется для получения чистой Sb2Оз; в текстильной промышленности (протрава); в медицине. Получается хлорированием металлической сурьмы; растворением металлической сурьмы или ее окислов в НС1 и Sb2S3 в горячей конц. НС1. Физические и химические свойства. Бесцветные расплывающиеся на воздухе кристаллы. Т. плавл. 73,4°; т. кип. 218,6°; плотн. 3,14; давл, паров 5,4 мм рт. ст. (88°); 316 мм рт. ст. (198°). Взаимодействует с НС1 и H2SO4; с водой образует НС1 и SbOCl.
Хлорид сурьмы (V) (SbCl5)Применяется в органическом синтезе. Получается при нагревании металлической сурьмы с хлором или хлорирова нием SbCl3. Физические и химические свойства. Жидкость лимонно-желтого цвета с неприятным запахом, дымящая на воздухе. Т. плавл. 2,8°; т. кип. 140° (разл.); 102° (68 мм рт. ст.); плотн. 2,336. Растворяется в НС1 и органических растворителях: с водой образует Н3SbO4
|