Вредные вещества
 N, Азот
 Be, Бериллий
 Благородные газы
 B, Бор
 V, Ванадий
 Bi, Висмут
 H, водород
 W, вольфрам
 Ga, галлий
 Галогены
 Hf, гафний
 Ge, германий
 Fe, железо
 In, индий
 Cd, кадмий
 O, кмслород
 Co, кобальт
 Si, кремний
 Mg, магний
 Mn, марганец
 Cu, медь
 Mo, молибден
 As, мышьяк
 Ni, никель
 Nb, ниобий
 Sn, олово
 Pt, соединения
 Редкоземельные
 Re, рений
 Hg, ртуть
 Pb, свинец
 Se, селен
 S, сера
 Ag, Au
 Al, алюминий
 Sb, сурьма
 Ga, галлий
 Ta, тантал
 Tl, теллур
 Ti, титан
 C, углерод
 P, фосфор
 Cr, хром
 Zn, цинк
 Zr, цирконий
 Щелочноземельные
 Щелочные мет-лы

МЫШЬЯК И ЕГО СОЕДИНЕНИЯ


Алкиламмониевые соли арсоновых кислот 

Применяются в медицине и в сельском хозяйстве.
Получаются взаимодействием соответствующих арсоновых кислот с 3-10 кратным избытком амина.
Физические свойства. Кристаллические вещества
Токсическое действие. Сравнительно малотоксичны. При введении в желудок белым мышам переносимых доз - угнетение, отказ от пищи; при введении смертельных доз - судороги, парезы, параличи; ЛД50 = 0,1 - 5 г/кг. Многократное введение в желудок белым крысам 1 мг/кг бисдиэтиламмонийфениларсената C6H5AsO(OH)2-2NH(C2H5)2 не вызывало признаков отравления. При нанесении на кожу канцерогенных свойств не выявлено (Селиванова и др.).



Арсинсульфиды (V)  (67)

Применение. Рекомендуются как фунгициды.
Получаются взаимодействием триалкиларсинов с серой прн повышенной температуре.
Физические свойства. Масла или белые кристаллы. Растворяются в спирте. Токсическое действие. При введении в желудок для белых мышей ЛДзд = . = 23 -200 мг/кг (Неклесова и др.).
Литература - см. Фенилди-н-алкиларсины.



Гидроарсенат натрия  (Na2HAsO4 * 7H2O)

Информация временно отсутствует



Гидроарсенат натрия  (Na2HAsO4-12H2O)

Применяется как инсектицид; для антисептической пропитки древесины.
Получается растворением AS2O5 в щелочи или окислением NaAsO2 воздухом.
Физические свойства. Бесцветные кристаллы. Семиводный: т. плавл. 125°; плотн. 1,871; раств, в воде 85 г/100 г (20е). Двенадцативодный: т. плавл. 28°; плотн. 1,72; разлагается, не доходя до кипения.



Гидроарсенит натрия  (Na2HAsO3)

Применяется как гербицид и в ветеринарии.
Получается взаимодействием As2O3 с растворами Na2CO3 или NaOH при 95°. Выпускается в виде водной пасты и порошка.
Физические свойства. Бесцветный кристаллический порошок. Плотн. 1,87. Растворим в воде. При 60-75° легко, окисляется кислородом воздуха. При дли-тельном хранении окисляется в арсенат.



Диалкилаллилфениларсонийбромиды  (71)

Применение. Рекомендуются как фунгициды.
Физические свойства. Белые кристаллы. Растворяются в горячей воде, в спир
тах.
Токсическое действие. Прн однократном введении в желудок белым мышам аллилдиамилфениларсонийбромида JIДUo = 112, аллилдигексилфеииларсонийбро- мида-107, аллилдигептнларсонийбромида 60 мг/кг (Неклесова и др.).
Литература - см. Фенилди-н-алкиларсины.



Метаарсенит кальция  (Ca(AsO2)2)

Применяется как инсектицид. Входит в состав средства для протравливания семян «П р о т а р с».
Получается смешиванием нагретого до 85-90° известкового молока с AS2O3. Технический продукт обычно представляет собой смесь метаарсенита Ca(AsO2)2 и ортоарсенита кальция Ca3(AsO3)2. Содержание As2O3 не менее 62%.



Метаарсенит-ацетат меди (Парижская зелень, швейнфуртская зелень)  (3Cu(AsO2)2Cu(CH3COO)2)

Применяется как инсектофунгицид. Применение в качестве пигмента запрещено, за исключением использования в составе необрастающих красок для подводной части судов.
Получается взаимодействием горячего раствора CuSO с NaAsO2 в присутствии СНзСООН; добавлением (CuОН)2СО3 к смеси СНзСООН и As2O3.
Физические и химические свойства. Зеленый порошок. Плотн. 1,3-2,8 (технический продукт). Нерастворим в воде, но гидролизуется, выделяя мышьяковистую кислоту. Реагируег с кислотами и водным раствором аммиака.



Метиларсинсульфид (MAC)  (CH3AsS)

Применяется как протравитель и фунгицид.
Физические свойства. Кристаллы. Практически нерастворим в воде и спирте. Токсическое действие. При введении в желудок крысам ЛДзд» 0,1 г/кг (Мельников).



Миарсенол (3,3  (69)

Информация временно отсутствует



Мышьяк  (As)

Встречается в природе в виде соединений с металлами и серой, а также как примесь в рудах различных металлов.
Применяется для получения полупроводниковых материалов; как добавка к свинцу при литье дроби и в типографских сплавах, не содержащих олова.
Получается нагреванием мышьякового колчедана без доступа воздуха; окислительным обжигом сульфидов мышьяка н арсенидов с последующим восстановлением получаемой AS2O3 углем.
Физические и химические свойства. Сероватые кристаллы с. металлическим блеском. Известно несколько аллотропных модификаций. Т. плавл. 817° (36 ат); при 615е возг.; плотн. 5,727 (14°). Нерастворим в воде. При накаливании на воздухе окисляется до As2O3. Царская водка и HNОз окисляют As до НзАsО4.



Мышьяковистый водород (Арсин)  (AsH3)

Встречается как побочный продукт при взаимодействии загрязненных мышьяком металлов с кислотами (травление металлов, получение водорода действием разбавленных кислот на Zn или Fe); при воздействий воды и влажного воздуха на металл, содержащий As.
Получается чистый AsH3 действием воды на арсениды натрия Na3Аs или кальция Са3Аs2
Физические свойства. Бесцветный газ, в чистом виде без запаха, при наличии примесей пахнет чесноком; вероятно, причина запаха - примесь диэтилар-сина AsH(C2H5)2- Т. плавл. -113,5е; т. кип. -62,5°; плотн. 3,50; раств, в воде 20 мл/100 г (20); коэфф. раств, в воде при комнатной температуре несколько больше 0,2. При нагревании выше 500° разлагается на водород и мышьяк.
Общий характер действия. Вызывает гемолиз эритроцитов и образование метгемоглобина. Окисление AsH3 протекает, по-видимому, за счет отнятия кис-лорода от оксигемоглобина, образующийся промежуточный продукт является гемолитиком. Прн хроническом отравлении играет роль и образующаяся после распада эритроцитов мышьяковистая кислота.
Острое отравление. Животные. У кошек и кроликов - сонливость, ослабление дыхания; в более тяжелых случаях - потеря аппетита, рвота, понос, кровавая моча, задержка мочеотделения, желтуха, паралич; смерть через различные сроки после начала отравления. При очень высоких концентрациях - рвота, нетвердая походка, затрудненное и неправильное дыхание, перед смертью судо-роги. При 30-минутном отравлении белых мышей минимальная смертельная концентрация 0,1-0,15 мг/л. По другим данным, при тех же концентрациях животные погибают через несколько часов, при 0,5-1,0 мг/л - через 1-1,5 ч, при 8 мг/л - через 30 мнн. Морских „свинок 2-часовое отравление 0,6 мг/л привело к смерти через 4 суток. Животные гибнут во время опыта через 15 мин при 16- мг/л и через 30 мин при 11 мг/л. После 15-минутного вдыхания 2,7 мг/л - смерть через 6 ч. Кошки особенно чувствительны. Концентрация 0,07 мг/л вызывала смерть через 9 суток после 2-часового воздействия; 0,03 мг/л переносились в течение 3-3,5 ч без заметных последствий. У собак 0,04 мг/л в течение 15 мин вызывают тяжелые отравления, а у обезьян при 0,6 мг/л и часовом воздействии симптомы отравления выявились через 4 ч; смерть на 3 сутки.
Человек. В момент контакта с АsН3 никаких симптомов нет. Отравление развивается через 3-8 ч после вдыхания. Первые симптомы: чувство дискомфорта и сильной слабости; головокружение, головные боли, боль под ложечкой, чувство холода и стеснения дыхания, иногда синюха, тошнота, рвота. Позже рвота становится непрерывной, рвотные массы содержат желчь, затем кровь; развивается желтуха. В тяжелых случаях тело окрашено в бронзовый цвет; зуд; носовые кровотечения; сухость во рту и горле, жажда; голос слабый, боли или тяжесть в области печени, почек, а также при мочеиспускании; кровоизлияния в различных частях тела, моча темная, а иногда красная, количество мочи часто уменьшено. В случаях со смертельным исходом может развиться полная задержка мочеотделения - раньше, чем типичные изменения в крови (Locket et al.). Почти до смерти сознание ясное. Объективно - покраснение конъюнктивы, язык • с желтым или черным налетом, увеличение и болезненность печени, увеличение селезенки, небольшое учащение пульса и дыхания; часто понижение кровяного давления, повышение температуры. В моче белок, гемоглобин, иногда метгемоглобин, в осадке единичные эритроциты и клетки почечного эпителия, иногда гиалиновые и зернистые цилиндры, кристаллы гематоидина, билирубин. В крови резко уменьшено содержание гемоглобина и эритроцитов; анизоцитоз с наличием микро- н макроцитов, нормобласты, эритробласты, тельца Гейнца; увеличено число лейкоцитов. РОЭ быстро нарастает. Иногда повышается уровень калия в крови. Анемия нарастает 5-10 дней. Изменения в миокарде, определяемые на ЭКГ, связывают с повышением уровня калия в крови н его токсическим действием (Macaulay, Stanley; Нейвнртова и Др.)- В случаях со смертельным исходом температура тела понижается, появляется икота, резкая одышка, часто бред, судороги; отек легких. Смертность в среднем составляет 30%. Если описанный выше период перенесен, обычно наступает медленное выздоровление, хотя возможна и поздняя смерть, главным образом вследствие поражения почек.
В более легких случаях дело может ограничиться головокружением, слабостью, головными болями, тошнотой, болью под ложечкой, рвотой, легкой желтухой (иногда только желтушное окрашивание белков глаз), невралгическими болями, расстройством чувствительности. Часто больной обращает внимание на свое недомогание лишь вследствие необычно темной окраски мочи. Возможны повторные приступы заболевания, большей частью на 7-9 день. В еще более легких случаях - только тошнота, головная боль. Диагноз даже при столь легких отравлениях облегчается исследованием мочи (Израель, Пожариский; Глазова, Полянский; Островская).
На вскрытии - особенно резкие изменения в печени, почках и селезенке. Печень отечна, желтушна. Желчный пузырь переполнен желчью, желчные ходы расширены. Селезенка увеличена, капсула напряжена, на разрезе обильный со-скоб. Почки увеличены, мягки, капсула их легко снимается; цвет разреза с поверхности черно-красный, иногда темно-фиолетовый. Микроскопически на слизистых мочевыводящих путей - точечные кровоизлияния. В полостях боуменовых капсул н канальцев (преимущественно прямых) - гомогенные массы продуктов распада гемоглобина. Полнокровие мозга, мягких и твердых мозговых оболочек. В случае скорой смерти характерен выход плазмы с растворенным гемоглобином и пропитывание им всех органов и тканей.
Хроническое отравление. Животные. У собак при 0,004-0,012 мг/л и 7-часовом ежедневном отравлении в течение 3-5,5 недель - никакого эффекта. При 0,05 мг/л заметно отравление в первую же неделю; при 0,1 мг/л в тот же срок - признаки более выраженного подострого отравления. Симптомы главным образом со стороны крови, как н при остром отравлении (Kiese).
Человек. Тошнота, головокружение, боль в желудке, понос; боль в горле, охриплость, затрудненное дыхание с кашлем и колотьем в груди; отек лица и век; чесночный запах изо рта; чувство онемения пальцев ног; в крови - снижение числа эритроцитов. При более длительном воздействии - повышенная утомляемость, исхудание, дрожание конечностей, покраснение глаз, «блуждающие» боли в конечностях, шее, груди, спине и животе; иногда невралгические боли в затылке и лобной области; сухость во рту, жажда. В моче -белок. Встречаются зудящие кожные высыпи, или синевато-красноватые кровоизлияния; выпадение волос и ногтей. Нервные расстройства, как при отравлении As (см. стр. 216). Диагноз подтверждается присутствием As в моче. Токсические концентрации точно неизвестны. Отравлений не было при 0,001 мг/л, хотя в волосах рабочих обнаруживалось много As. При хроническом воздействии AsH3 в концентрациях, не вызывающих повышения содержания As в моче, волосах и ногтях, отмечены более частые заболевания ларингитами, гепатитом, а также ме-ланодерма, лейкомеланодерма, гиперкератоз (Zarkovic et al.).
Распределение в организме, превращения и выделение. AsH3 растворяется в •плазме и фиксируется эритроцитами в виде нелетучего соединения невыясненной структуры. Предполагаются следующие его формы: коллоидальный As, As (III), мышьяковистая кислота [с промежуточным образованием (ASH2)2], Мышьяк обнаруживается в почках, легких и печени, а при длительном контакте с AsH3- в волосах н ногтях. Выделяется с мочой. В США принято считать, что выделение As в моче до 0,5 мг/л не сопровождается признаками отравления.
Неотложная терапия. Полный покой. Кислород (в случае надобности - в течение многих часов и даже суток). Переливание крови в остром периоде противопоказано, хотя некоторые авторы предлагают переливание крови с равным количеством изотонического раствора глюкозы. В начальном периоде - кровопускание (250-300 мл) с последующим внутривенным вливанием 40-50 мл 40% раствора глюкозы. При наступлении гемолиза повторное внутривенное вливание дали капельные клизмы из глюкозы с аскорбиновой кислотой. Введение физиологического раствора, переливание эритроцитарной массы, сердечные средства. При почечной недостаточности - мочегонные, диатермия на область почек. При анурии эффективно применение искусственной почки. Антидотом является мекаптид. Незамедлительно начинать введение подкожно или внутримышечно по 1 мл 40% масляного раствора - в 1 день 3 инъекции с интервалом 4-5 ч, на 2 н 3 дни по 2 инъекции через 8-10 ч.
Предельно допустимая концентрация 0,1 мг/м3 [36].
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Промышленный противогаз марки Е. Время защитного действия при концентрации AsH3 в воздухе 10 мг/л 360 мин, при использовании противогаза с фильтром- 120 мин. Возможно также ; применение противогаза БКФ. Герметизация всех процессов, где возможно нали-чие, образование или выделение AsH3. Использование металлов и кислот, не содержащих As, особенно там, где возможен их контакт с водородом. Контроль за содержанием As в реактивах перед их применением и контроль воздушной среды. Борьба с возможностью образования и выделения AsH3 при травлении - металлов, из шлаков при плавке цветных металлов, из ферросилиция, ацетилена и т. п. Тщательная очистка водорода от АSНЗ (СМ. также у Соклакова). Предварительные и периодические, 1 раз в 24 месяца, медицинские осмотры [25].
Определение в воздухе основано на окислении AsН3 до мышьяковой кислоты и колориметрическом определении по синему молибденовому комплексу. Чувствительность 0,5 мкг в анализируемом объеме [45]. Определение в организме - см. Мышьяк (стр. 221).



Новарсенол [3, 3  (68)

Информация временно отсутствует



Окись мышьяка (III)(Мышьяковистый ангидрид, белый мышьяк)  (As2O3)

Встречается в качестве побочного продукта при плавке свинца, меди и других цветных металлов и при обжиге руд, содержащих As.
Применяется для изготовления инсектицидов; осветления стекла; консервирования мехов и кож; очистки газов от H2S; инициирования реакций полимеризации; в производстве пиротехнических материалов.
Получается из отходящих газов медеплавильных печей («газовый мышьяк»); окислительным обжигом мышьякового колчедана FeAsS.
Физические и химические свойства. Твердое вещество. Существует в трех модификациях. Т. плавл, моноклинной модификации 313°; т. кип. 456°; плотн. 4,15; раств, в воде 2,04 г/100 г. (25°). Амфотерна с преобладанием кислотных свойств. Водный раствор имеет кислую реакцию.



Окись мышьяка (V)(Мышьяковый ангидрид)  (As2O5)

Применяется для получения солей мышьяка; как гербицид; для антисепти- ческой пропитки древесины; в качестве окислителя при изготовлении некоторых красителей.
Получается окислением AS2O3 слабой горячей HNOs-
Физические и химические свойства. Белое аморфное вещество. - Плоти. 4,086; раств, в воде 65,8 г/100 г (20°), 76,7 г/100 г (100°). Разлагается при 315° с выделением кислорода. С водой образует ортомышьяковую кислоту.



Ортоарсенат кальция  (Ca3(AsO4)2)

Применяется как инсектицид.
Получается окислением раствора арсенита натрия воздухом или взвеси Аs2Оз азотной кислотой с последующим осаждением известковым молоком.
Физические свойства и состав. Белый аморфный порошок. Раств, в воде 0,013 г/100 г. (25е). Технический продукт - основная соль Ca3(AsO4)2 - Ca(OH)2 4Н2О, состав которой меняется в зависимости от режима получения.



Осарсол (Мононатриевая соль З-ацетиламино-4-гидроксифениларсоновой кислоты, ацетарсол, стоварсол, Эрлих-594)  (70)

Применяются в медицине.
Токсическое действие. При вдыхании пыли более или менее быстро (в зависимости от растворимости) появляются признаки отравления, сходные с наблюдаемыми при действии малых доз неорганических соединений As. Известны профессиональные отравления As у лиц, изготавливающих лекарственные препараты As; у пострадавших обнаруживали As в крови, волосах, ногтях. В производственных условиях наряду с конечными органическими продуктами действуют также исходные н промежуточные продукты, содержащие As (Slosse; [56]).
Распределение в организме, превращения и выделение. При вдыхании и заглатывании мало ионизируются и мало изменяются в организме; из кишечника всасываются по типу простой диффузии (Hwang, Schanker). В мозгу не обнаруживаются или обнаруживаются в виде следов. Выделяются в неизмененном виде в значительной степени через желудочно-кишечный тракт н только в очень небольшом количестве с мочой (Kolls, Youmans).



Сульфид мышьяка (I)  (As4S4)

Встречается в природе в виде минерала реальгара.
Применяется в качестве краски для живописи; в пиротехнике; в кожевенном производстве.
Получается сплавлением мышьяка или его окиси с серой.
Физические свойства. Красно-коричневые кристаллы. Существует в двух модификациях. Т. плавл. 307°; т. кип. 565°; плотн. 3,254. В воде нерастворим.



Сульфид мышьяка (III)  (As2S3)

Встречается в природе в виде минерала аурипигмента. Применяется в кожевенном производстве как пигмент для красок. Физические свойства. Красные или желтые кристаллы. Т,. плавл. 310°; т. кип. 707*; плотн. 3,43; раств, в воде 0,05 мг/100 г (18°). Растворяется в спирте.



Тиарсин [O, О-Диэтил-S-(10-феноксиарсинилдитиофосфат)]  (65)

Применяется как протравитель семян в виде порошка, содержащего 80-90% талька и 10-20% действующего начала.
Получается взаимодействием феноксиларсинилхлорида с диэтилдитиофосфа-том натрия или калия.
Токсическое действие. При вдыхании раздражает верхние дыхательные пути. Для лабораторных животных ЛД50 = 300 мг/кг (Мельников и др.).
При введении в желудок мышам дифениламиноарсиндиэтоксидитиофосфата ДД5в= 210 мг/кг (Мельников и др.).



Фенилди-н-алкиларсины  (64)

Применение. Рекомендуются как фунгициды.
Получаются действием диалкилртути (или соответствующего реактива Гриньяра) на фенилдигалогенарсины.
Физические свойства. Жидкости. Растворяются в большинстве органических
растворителей.
Токсическое действие. При введении в желудок для белых мышей ЛД50 - = 61 - 280 мг/кг (Неклесова и др.).



Хлорид мышьяка (III)  (AsCl3)

Встречается прн травлении черных металлов соляной кислотой. Применяется для синтеза фармацевтических препаратов и в других синтезах; Для уничтожения личинок малярийного комара.
Получается пропусканием сухого НС1 над As2O3 при 180-200°.
Физические и химические свойства. Бесцветная маслянистая жидкость, дымящая на воздухе; в твердом виде белые перламутровые блестящие иглы. Т. плавл. - 180; т. кнп. 130°; плотн. 2,163; давл, паров 11,65 мм рт. ст. (25°); плотн, пара 6,3 н= 1,5975. Водой разлагается с образованием оксохлорида мышьяка AsOCl или, при избытке воды, As2O3 и НС1. Подобно прочим галогенидам мышьяка способен присоединять различные вещества (например, AsCl3 * 4NH3).
Токсическое действие. Животные. Сильное раздражение глаз и слизистой носа; иногда смерть от спазма голосовой щели или отека голосовых связок. На вскрытии - обильные кровоизлияния в легких. Белые мыши погибают при вдыхании 2,5 мг/л в течение 10 мин. У кошек при 0,1 мг/л после 60-минутного от-- равления - смерть через 7 дней (Flury).
Человек. Концентрация 0,2 мг/л переносится не долее 1 мин. Раздражает глаза и слизистую носа. На кожу пары AsCl3 действуют резко раздражающе, в особенности на места, склонные к потливости. У рабочих наблюдаются острые экземы на лице, руках и других открытых местах. В волосах рабочих было обнаружено мышьяка до 600 мг/100 г, в моче - 320 мг/100 мл. В одном случае, когда жидкий AsCl3 попал на кожу ноги, пострадавший погиб. На вскрытии - жировая инфильтрация сердца, печени, почек, поджелудочной железы и т. д. В этих органах найдено много As (Delepine).
Неотложная терапия - см., например, Аммиак.
Индивидуальная защита. Противогаз БКФ -или респиратор Ф-46-К с фильтром. Герметичные очки. Перчатки. Спецодежда.



Эфиры алкил- и арилтиоарсинистых кислот  (66)

Применение. Рекомендуются как фунгициды.
Получаются взаимодействием меркаптанов с соответствующими хлоридами мышьяка либо с алкиловыми эфирами ариларсинистой илн диариларсинистой кислот.
Физические свойства. р-Диэтиламиноэтиловые S-эфиры этилтиоарсинистой, фенилтиоарсинистой н дифенилтиоарсинистой кислот - густые маслянистые жел- товатые жидкости со слабым специфическим запахом. Не растворяются в воде, растворяются в ацетоне, спирте, бензоле.
Токсическое действие при однократном введении в желудок белым мышам эфиров диарнлтиоарсинистых кислот ЛД50 = 70 -145 мг/кг, арилдитиоарсини-стых 18-62 мг/кг, алкилдитиоарсинистых 40-70 мг/кг (Неклесова и др.).
При введении в желудок крысам дилаурил(метилдитиоарсенита) [метилар-синбислаурилсульфида] CH3As(SC12H25)2, применяемого как протравитель и фунгицид, ЛД50 =. 1 г/кг (Мельников).


Hosted by uCoz