Применяется в металлургии для обессеривания и раскисления сталей, как легирующая добавка при производстве чугуна повышенной прочности и твердых сталей, в сплавах с цветными металлами; для создания антикоррозионных защитных покрытий на металлах.
Получается восстановлением окислов Мп алюминием; электролизом водных растворов солей Мп.
Физические и химические свойства. Серебристо-белый металл, на воздухе покрывается пленкой окиси. Т. плавл. 1244е; т. кип: 2095°; плотн. 7,44. Мелко-раздроблеииый легко окисляется. Растворяется в кислотах. Взаимодействует с галогенами, S, Р, С, Si. При плавке пары Мn в высокотемпературной зоне печи соединяются с кислородом воздуха, образуя окислы в виде бурого дыма. Собранный непосредственно над расплавленной поверхностью дым состоял из МnО и Мn3О4.

Применяется как катализатор и инициатор; добавка к дизельным и ракетным топливам; как эффективный стабилизатор при хранении составной антидетонационной жидкости.
Получается аналогично циклопетатадиенилтрикарбонилу марганца.
Физические свойства. Маловязкая жидкость светло-янтарного цвета. Т. замерз. 1,5°; т. кип. 233°; Плотн. 1,39. Нерастворим в воде, хорошо смешивается с органическими растворителями.
Токсическое действие. Прн введении в желудок у белых крыс усиливающаяся вялость, тремор, кома; ЛД50 = 58 мг/кг. У погибших и забитых животных патологические изменения в легких, печени и почках (Hysell et al.). Всасывается через кожу (BoJton et al.).
Распределение в организме, превращения и выделение. При введении через рот или в вену быстро выделяется из организма крыс через почки и кишечник, главным образом не в виде молекулы М. М., а как Мп. Через 24 ч больше всего Мп определялось в печени, меньше в легких и почках и мало в головном мозге. В модельных опытах показано, что распад М. М. с выделением Мп происходит преимущественно в печени, легких и почках и только незначительно в головном мозге. Кривые задержки и распределения М. М. и МпС12 были идентичны (Moore et al.).
Индивидуальная защита. Меры предупреждения - см. Циклопентадиенил-трикарбонил марганца, Тетраэтилсвинец.

Встречается в природе в составе манганозита и других руд,
Применяется в производстве ферритов и красок.
Получается восстановлением высших окислов марганца водородом, СО.
Физические и химические свойства. Серо-зеленые кристаллы. Т. плавл. 1650°; возг. с диссоциацией при 3400; плотн. 5,18; раств, в воде в течение 10 дней ~0,27 мг% (37°), в сыворотке человеческой крови в тех же условиях ~6мг% (Левина). Основной окисел. При растворении в кислотах образует соли Мп(Н).

Встречается в природе в виде минерала гаусманита.
Получается восстановлением МпО2 водородом при 500°.
Физические и химические свойства. Черно-коричневые кристаллы. Т. плавл. 1590°; илотн. 4,718; раттв. в воде в течение 10 суток 0,27 мг% (37°), в сыворотке человеческой крови 1,36 мг% (Левина). Растворяется в кислотах. Наиболее устойчивый прн высоких температурах окисел Мп.

Встречается в природе в виде минерала браунита. Получается прокаливанием солей Мп(II); нагреванием на воздухе 530-940°.
Физические и химические свойства. Бурые кристаллы. При нагревании выше 940° разлагается на Мn3О4 и О2. Плотн. 4,94; раств, в воде в течение 10 суток ~0,02 мг% (37°), в сыворотке человеческой крови 4,7 мг% (Левина). При действии кислот образует соли Мп(III), быстро восстанавливающиеся в соли Мп(II).

Встречается в природе в виде минерала пиролюзита.
Применяется для получения Мп и его соединений; в производстве сухих гальванических элементов; для получения катализаторов типа гопкалита; как окислитель в химической промышленности; в качестве пигмента в стекольной промышленности; при изготовлении промышленных противогазов; в резиновой промышленности; для изготовления электродов и флюсов и др.
Получается электролизом раствора MnSO4, нагреванием манганитных руд до 300°; активированный пиролюзит (ГАП) - термическим разложением МпО2 до Мп2О3 и далее выщелачиванием H2SO4.
Физические и химические свойства. Черный порошок. Существует в виде нескольких кристаллических модификаций. При нагревании выше 560° диссоциирует с выделением О2 и образованием низших окислов Мп. Плотн. 5,03; раств, в воде в течение 10 суток 0,14 мг% (37°), в сыворотке человеческой крови 3,38 мг% (Левина). Амфотерна. Сильный окислитель. Переводит S в SO2; HC1 в С12; углерод и органические соединения в СО2 и т. д.

Применяется в промышленном синтезе как окислитель; при извлечении золота из руд; для обесцвечивания и отбелки различных материалов; в медицине; в лабораторной практике.
Получается сплавлением МпО2 с КОН прн доступе воздуха и дальнейшим электролитическим окислением образовавшегося КМпО4.
Физические и химические свойства. Темно-фиолетовые кристаллы. Разлагаются без плавления выше 240° с выделением О2. Раств, в воде 6,4 г/100 г (20°). 22,2 г/100 г (60°). Сильный окислитель. Многие органические соединения при нагревании с KMnО4 воспламеняются (а, например, глицерин-и при обычной температуре).
Токсическое действие. Сохраняется, но несколько видоизменяется специфическое действие Мл. Явно выражено гонадотропное и эмбриотоксическое действие.
Животные. У белых крыс при однократном введении через рот 0,1-0,5 мг/кг, учащение дыхания, лейкоцитоз, повышенный уровень сахара в крови, резкое на рушение сперматогенеза. У беременных крыс те же дозы, особенно поступившие в первую половину беременности, вызывали гибель плодов, а в дальнейшем и матери. У небеременных самок при тех же дозах возникали нарушение астраль
ного цикла, атрофия яичников, стерильность (Манджавадзе).
Человек. При отравлении через рот развивались пневмонии, воспаления оболочки желудочно-кишечного тракта (Бокова; Watorski). В случае отравления ребенка KMnО4 содержание Мп в почках в 100 и более раз выше нормы (Grusz-Harday). При обследовании 86 рабочих производства КМпО4 со стажем 3-6 лет у 12-функциональные изменения нервной системы, тахикардия, слабость ног, сужение полей зрения, увеличение размеров слепого пятна,, изменения гликоген-ной и синтетической функций печени. В 11 случаях поставлен диагноз подозрения на отравление Мп (Чечелишвили и др.). У 35 работниц цеха - нарушение менструального цикла, большая частота выкидышей и преждевременных родов, иногда бесплодие и случаи мертворожденна (Манджавадзе).
При попадании в глаз кристаллов или раствора KMnО4 возникает раздражение слизистых и прокрашивание сред глаза. Быстрое внесение в глаз капли 1 % перекиси водорода и 1 % уксусной кислоты очень быстро обесцвечивало успевшие прокраситься среды глаза (Gassier).
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Определение в воздухе и организме - см. Марганец.

Где R - смесь С15Н31 остаток пальмитиновой кислоты) и С17Н35 (остаток стеариновой кислоты)
Применяется как катализатор и сиккатив.
Физические свойства. Технический продукт - тонкий порошок с размером частиц 3,8 мкм. Содержит 8,5-10,5% Мп.
Токсическое действие. При вдыхании в течение 2 ч для белых крыс ЛK50=2,44 г/м3 стеарата или Мп 0,232 г/м3. У погибших животных - кровоизлияния в легких и отек (пенистая жидкость на разрезе), у переживших - похудание, через 10 суток макроскопически в легких никаких изменений. После однократ~ ного вдыхания 1,54 г/м3 через 12 ч концентрация Мп в крови крыс 30,3 мкг/г су-хого вещества, в легких 90,3 мкг/г, через 48 ч соответственно 25,1 и 17,3 мкг/г, а через 192 ч - 23,2 и 11,2 мкг/г. У переживших животных - кровоизлияния в легких, бронхиты, некротические пневмонии. При введении через рот для крыс ЛД50 = 5 г/кг (>0,45 г в пересчете на Мп), Крысы-самки, получавшие 2 раза в неделю по 80 мг/кг (по Мп) в течение 8 недель, весили несколько больше контрольных животных, у них повысилось также число эритроцитов и содержание гемоглобина. Содержание Мп во внутренних органах оказалось выше, чем после действия МпС12, хотя последний больше задерживался в головном мозге. Токсичность С. М. при сопоставлении эквивалентных доз по металлу близка к токсичности МпС12 и других солей Мп. По-видимому, С. М. хуже всасывается из желудочно-кишечного тракта, чем МпС12.
Действие на кожу. Местно на кожу морских свинок не влияет, но всасывается через нее. Во время аппликации (8 недель) прирост массы тела несколько выше, чем в контроле. У подопытных крыс снизились абсолютная и относительная масса семенников, печени и щитовидной железы. В печени морских свинок и кроликов - легкая жировая инфильтрация.
Предельно допустимая концентрация. Для аэрозоля СМ. 3 мг/м3 (в пересчете на Мп ~0,3 мг/м3) (Schmidt et al.).
Индивидуальная защита. Полумаски с мелкопористыми фильтрами. Не рекомендуется использование защитных паст, лучше частое смывание водой. ■ ■ Литература - см. Стеарат кобальта.

Применяется в текстильной н фарфоровой промышленности; в качестве микроудобреиия; для изготовления других солей Мn; служит электролитом прн получении MnO2 и Мn.
Получается растворением МnО илн MnCO3 в H2SO4.
Физические и химические свойства. Бесцветные кристаллы. Т. плавл. 700°; разл. при 850°-; плотн. 3,25; раств, в воде 64,8 г/100 г (25°). Образует кристаллогидраты с I, 4, 5 н 7 молекулами воды; MnSO4-4H2O- устойчивые розовые кристаллы; все остальные гидраты при стоянии на воздухе постепенно выветриваются.

Обычно Ф., полученный в доменных печах, содержит 70-75% Мп, 6,5- 7,5% С; полученный в электрических печах - 70-80% Мп и больше, 0,5-7% С. Содержание Fe во всех видах Ф. 11-16%. В пыли, образующейся при механической обработке Ф., содержатся преимущественно низшие окислы Мп (Тученко, Сидяков; Борисеикова).
Применяется в металлургической промышленности, в производстве электродов и флюсов .для электросварки.
Получается выплавкой из марганцевых рул (пиролюзита, карбонатов марганца) в присутствии железного скрапа, известняка и кокса.
Физические и химические свойства. Ф. рассматривается как твердый раствор Fe и Мп. Марганец из Ф. может выщелачиваться дистиллированной водой, 0,3% раствором НС1, 0,25 н. раствором молочной кислоты; 0.22% содой.
Токсическое, действие. Животные. При действии Ф. сохраняется специфическое действие Мп. При вдыхания пыли в концентрации 70-150 мг/м3 по 1 ч в день в течение 4 месяцев у белых крыс отмечались изменения двигательной хронаксии мышц, значительное исхудание. На вскрытии - в .легких хроническое межуточное воспаление с утолщением альвеолярных перегородок и клеточной инфильтрацией вокруг сосудов и бронхов- в головном мозге - набухание ганглиозных клеток, лизис тигроидной субстанции, вакуолизация нли сморщивание клеток; в печени - умеренная жировая инфильтрация. Ф. действовал сильнее, чем силикомарганец 112, с. 289].
Человек. При обследовании работающих на плавке Ф. в условиях превышения ПДК Мп в 50 раз у 11 из 34 человек выявлены органические повреждения центральной нервной системы: в крови концентрация Мл выше 30 мкг%. Спустя несколько лет содержание Мп в крови нормализовалось; у части пострадавших состояние улучшилось, но у ряда других заболевание прогрессировало {Jonderko et al.). Случаи отравления зарегистрированы прн концентрации в 3-10 раз выше ПДК. Они отличались возникновением в молодом возрасте, сочетанием амиостатического синдрома с энцефаломиелитом без выраженных симптомов поражения экстрапирамидной системы (Хаятаси, Зурашвили). В других ферросплавных производствах прн концентрации Мл в воздухе 1,2-8,6 мг/м3 у 260 обследованный жалобы на повышенную утомляемость, ухудшение памяти, дрожание, боли в мышцах ног, импотенцию. Отмечена повышенная возбудимость, нарушение мышечного синергизма, тенденция к снижению артериального давления и гемоглобина, возникающие прн стаже 4 года. В крови содержание Мп 0,184-11 мкг%, а в моче 0,015-0,046 мкг/л. Выявлена корреляция между содержанием Мп в крови, моче н уровнем гемоглобина в крови. При низком соотношении концентрации Мп в крови и моче чаще наблюдались астенические состояния {Suzuki et al.; Alonso-Femandez). Среди работающих на плавке Ф. выявлены случаи бронхиальной астмы (22 из 1400 обследованных). Приступы возникали при вдыхании пыли, содержащей Мп, и повторялись при новом контакте (Саакадзе). Типичное отравление Мп развилось у рабочего, проработавшего 1,5 года на размоле Ф. в тесном, плохо вентилируемом помещении с большим пылевыделением. Перерабатываемый Ф. содержал 85-90% Мп. Помимо изменений в центральной нервной системе отмечен моноцитоз. В крови Мп не определялся; в моче его нашли очень мало (0,002 мг%), больше в кале (5 мг%), где он обнаруживался и через 8 месяцев после прекращения работы с Ф. (Voss; WaUgren). В других случаях отравления Ф. наблюдались парезы мышц конечностей, лицевого нерва, голосовых связок, языка, брюшных мышц; патологические рефлексы; замедление речи. В производстве электродов, при размоле, просеве и значительном содержании пыли в воздухе выявлены характерные отравления Мп у рабочих, занятых преимущественно иа этих операциях, но, возможно, подвергавшихся действию и других соединений Мп, в частности окислов (Тученко, Сидяков).
Предельно допустимая концентрация 0,2 мг/м3 (по Мп), как для аэрозоля дезинтеграции Мп.
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Респираторы «Лепесток», «Астра» и др. Изоляция пылящих процессов, надлежащая механизация и вентиляция процессов плавки Ф. Замена сухого помола мокрым или проведение операций размола в среде азота. См. еще Марганец, а также у Гладштейна и др.
Глад штейн Л. Д. и др. Гиг. труда, 19ЯЗ, № 10, с. 44-45.

Применяется для окрашивания тканей (марганцовый бистр) и для изготовления других солей Мn.
Получается прн растворении МпО2 в конц. НС1; при взаимодействии СаС12 с раствором MnSO4 или хлорированием марганцевых руд в присутствии угля.
Физические свойства. Розовые кристаллы. Т. плавл. 690°; т. кип. 1190°; плоти. 2,977; раств, в воде 42,5% (20°). Растворяется в спирте с образованием алко-голята МпС12-ЗС2Н5ОН. Образует гидраты с 2, 4 и 6 молекулами воды. При нагревании до 200° теряет кристаллизационную воду.

Применяется как антидетонационная добавка к бензинам (антидетонационный эффект выше, чем у тетраэтилсвинца); как антиокислитель полиметилсилок-сановой жидкости ПМС-100; как инициатор полимеризации метилметакрилата |(в смеси с СС14); как ингибитор термической полимеризации; как катализатор при реакции формилирования некоторых алкенов.
Получается при взаимодействии соединений Мп(II) с циклопентадиенилом калии (или Na, Li, Al) или с бромидом циклопентадиенилмагния, а затем с СО; при взаимодействии димарганецдекакарбонила и его производных с циклопентадиеном или циклопентадиенилом натрия (или Т1).
Физические и химические свойства. Желтые кристаллы. Т. плавл. 76,8-77,1°; давл. паров 1,52 мм рт. ст. (62°); 2,63 мм рт. ст. (70,2°). На воздухе в темноте устойчив, под действием света медленно разрушается. Не растворяется в воде, [хорошо растворяется в органических растворителях. Растворы более чувствительны к свету, чем кристаллический Ц. М. Под действием Вг и КМпО4 разрушается.
Токсическое действие. Сильно ядовит. Поражает нервную и сердечно-сосу-. дистую системы. По-видимому, вызывает сдвиги в окислительных процессах, i нарушает окислительное фосфорилирование. Картина отравления напоминает отравление неорганическими соединениями Мп. При высоких дозах в крови животных повышается содержание карбоксигемоглобина.
Однократное вдыхание 0,12 мг/л при экспозиции 2 ч вызвало гибель 80% белых крыс. Для белых мышей при введении в желудок ЛД100 = 200, а для крыс 120 мг/кг. Дозы 150 и 80 мг/кг убивали 60% мышей и крыс (Архипова). Гибель в течение первых часов или первых суток. При остром ингаляционном отравлении некоторый защитный эффект получен от вдыхании кислорода. При •токсических дозах - небольшое повышение числа эритроцитов и снижение их осмотической стойкости. У погибших -запах Ц. М. от внутренностей, малиновая кровь, бурые печень и селезенка (гемолиз). Резкое полнокровие внутренних органов и особенно головного мозга; дистрофические изменения в печени и почках. При 5-7-кратном вдыхании 0,02-0,4 мг/л погибла половина крыс. Вдыхание 0,001 мг/л по 4 ч в день на протяжении 10 месяцев вызвало у крыс повышение нервно-мышечной возбудимости, а позже ее снижение; колебания содержания гемоглобина и числа эритроцитов,, небольшой лейкоцитоз; уменьшение диуреза, белок и цилиндры в моче; снижение сопротивляемости к инфекции; нарушение синтетической функции печени. При введении крысам в желудок илн вод кожу доз 3 и 5 мг/кг в течение 2 месяцев отмечались сходные изменения; повысилась чувствительность к Ц. М.: картина интоксикации и гибель крыс наблюдалась после обычно однократно переносимой дозы 20 мг/кг. На вскрытии животных, погибших после повторных отравлений, - быстрое трупное окоченение, яркая кровь, бронхит, дистрофические изменения в сердечной мышце, почках, печени, десквамация эпителия и язвы в желудочно-кишечном тракте, увеличение надпочечников и уменьшение щитовидной железы. При однократном и повторном введении под кожу крыс 3,3 мг/кг выявлена некоторая активация фермента моноаминоксидазы в миокарде и печени, менее заметная в головном мозге. Этот эффект сходен с таковым солей Мп, но выражен несколько меньше (Левина). Бензин с добавлением, Ц.М. в количестве 1 г/кг оказался не токсичнее чистого бензина (Лоранский, Аввакумов).
Действие на кожу. Есть указания (оспариваемые), что Ц.М. ие проникает через кожу (Архипова).
Распределение в организме. При подкожном введении крысам накопление MIL выявлено во всех органах, особенно в легких, селезенке, печени; наиболее высоко накопление в щитовидной железе. Содержание Мп в этих органах при. введении Ц. М. было ниже, чем при введении эквивалентных доз солей Мп (Левина).
Предельно допустимая концентрация 0,1 мг/м3 [37].
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Фильтрующий противогаз марки А, при наличии аэрозоля - с фильтром или респиратор с фильтром марки А. Предварительные и периодические медицинские осмотры работающих [25]. См. также Тетраэтилсвинец.
Определение в воздухе основано иа разрушении Ц. М. конц. H2SO4 и HNO3 и последующем колориметрическом определении Мп2+. Чувствительность 10 мкг Ц. М. в анализируемом объеме [46].