ЩЕЛОЧНЫЕ МЕТАЛЛЫ Гидрид лития (LiH)Применяется как источник, водорода для наполнения аэростатов, шаров для поднятия антенн, автоматического спасательного оборудования; как восстановитель в органическом синтезе; в синтезе бороводородов. Получается гидрированием расплавленного Li водородом при 680-700. Физические и химические свойства. Бесцветные кристаллы, голубеющие на свету за счет выделения дисперсного металла. В отсутствие воздуха т. плавл. 688°; т. кип. 850° (разл.). С водой бурно реагирует, образуя LiOH и Н2. С азотом при нагревании дает Li3N н NH3.
Гидроокись лития (LiOH)Применяется в электролите для щелочных аккумуляторов; в качестве добавки к смазочным маслам; на подводных лодках и в противогазах как поглотитель СО2. Получается взаимодействием Li2SO4 илн Li2CO3 с известью; электролизом водного раствора LiCl. Физические и химические свойства. Бесцветные кристаллы. Т. плавл. 462°; т. кип. 925° (разл.); плотн. 1,46; раств, в воде 10,99% (20°). Из водного раствора кристаллизуется LiOН-Н2О, который обезвоживается >600°. На воздухе образует карбонат.
Гидроокись натрия(Едкий натр, сода каустическая) (NaOH)Применяется в производстве искусственных волокон: в бумажной и текстильной промышленности; в мыловарении; для очистки котлов от накипи; в гальванотехнике; для очистки нефтяных продуктов и фракций каменноугольного дегтя. Получается электролизом водного раствора NaCL Физические и химически» свойства. Белое непрозрачное очень гигроскопич-вое вещество. Т. плавл. 320°; т. кип. 1378°; плотн, 2,13; раств, в воде 107 г/100 г (20). Сильное основание. На воздухе постепенно переходит в Na2CO3. Действие на кожу и глаза. Действует на ткани прижигающим образом, растворяя белки с образованием щелочных альбуминатов. При попадании растворов или пыли на кожу- и в особенности на слизистые образуется мягкий струп. Проникает и в более глубокие ткани. После «ожогов» остаются рубцы. Растворы действуют тем сильнее, чем выше концентрация и температура. При постоянной работе с ними часто язвы на пальцах рук (после них рубцы, потливость); узелковые дерматиты; у работающих с горячими щелочными растворами - набухание и размягчение рогового слоя кожи рук, затем его постепенное удаление; состояние кожи, известное под названием «руки прачек». На этой почве легко возникают экземы, особенно в суставных складках пальцев. Ногти становятся тусклыми, ломкими, отделяются от ногтевого ложа. У рабочих кожнодубильного производства, соприкасающихся с соединениями Сr, повышена чувствительность к NaOH; эти лица дают 85% нетрудоспособности по заболеваниям кожи (Ви-likowski). Опасно попадание даже самых малых количеств NaOH в глаза; поражается не только роговица, но вследствие быстрого проникания NaOH вглубь, страдают и глубокие части глаза (Каплаи). Исходом может быть слепота. Неотложная терапия. При попадании на кожу - обмывание пораженного участка струей воды в течение 10 мин, затем примочки из 5% раствора уксусной, виннокаменной, соляной или лимонной .кислоты. При попадании в глаза - тщательное немедленное промывание струей воды или физиологическим раствором в течение 10-30 мин. Затем закапать 2% раствор новокаина или 0,5% раствор дикаина.- Промывания следует повторять несколько раз в день - можно следующим буферным раствором: CH3COOH 2,5 г, CH3COONa 3 г, NaCl 4,5 г, дистиллированной воды до 1000 мл. Предельно допустимая концентрация 0;5 мг/м3 [37]. Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Спецодежда из плотной ткани, резиновые перчатки, нарукавники, фартуки, обувь. Индифферентные и гидрофобные защитные мази. Обязательно механическое дробление, транспортирование, упаковка. См. также у Толстых. Определение в воздухе. Туман NaOH улавливают воронкой с пористой стеклянной пластинкой. Титриметрические методы позволяют определить До 40 мкг в пробе [45]. Используется свойство кислотно-щелочных индикаторов изменять окраску в зависимости от рН среды (51]. Сходно действует гидроокись калия (едкое кали). ПДК 0,5 мг/м3 [37].
Гидроокись рубидия (RbOH)Физические и химические свойства. Белые расплывающиеся, на воздухе кристаллы. Т. плавл. 301°; плотн. 3,203 (11); раств, в воде 180 г/100 г (15°). Сильное основание.
Гидроокись цезия (CsOH)Применяется для получения различных солей Cs. Физические и химические свойства. Желтовато-серые расплывающиеся кристаллы. Т. плавл. 272,3; плоти. 3,675; растворимость в воде 385,5 г/100 г (15). Сильное основание.
Калий (К)Применяется в составе сплавов; для изготовления фотоэлектрических элементов; как катализатор; в производстве К2О4; при выплавке титана. Получается взаимодействием расплавленного, КОН или КСl с металлическим Na при высокой температуре. Физические и химические свойства. Мягкий серебристо-белый металл. Т. плавл. 63,6°; т. кип. 760°; плоти. 0,862. Очень реакционноспособен. Воду разла-гает с выделением Н2; реакция сопровождается вспышкой; Действие на кожу сходно с действием Na. Может вызвать ожоги перекись калия К2О4.
Карбонат лития (Li2CO3)Применяется для получения других соединений Li; в производстве керамики и стекла, как катализатор, в медицине. Получается обработкой растворов солей лития карбонатом натрия нли калия. Физические и химические свойства. Бесцветные кристаллы. При накаливании диссоциируют на Li2O и СО2.Т. плавл. 732° (в атмосфере СО2); плотн. 2,11 (0°). Нерастворим в воде, в спирте, ацетоне.
Карбонат натрия (Сода кальцинированная) (Na2CO3)Применяется в производстве стекла, алюминия, мыла, каустической и двууглекислой соды и других солей Na, моющих средств, красок; в фотографии, гальванотехнике; для обессеривания чугуна; при очистке нефтяных продуктов. Получается насыщением естественного или искусственного рассола NaCl аммиаком и углекислым газом, осаждением NаНСОз и прокаливанием. Физические и химические свойства. Бесцветные гигроскопические кристаллы. ,Т. плавл. 852°; при дальнейшем нагреве разлагается, не доходя до кипения; плотн. 2,53; раств, в воде 17,69% (20°), 31,29% (100°). Дает кристаллогидраты, Водные растворы имеют щелочную реакцию. Технический продукт может содержать примеси цианидов, арсенатов и сульфидов. Токсическое действие. Животные. Вдыхание пыли в концентрации 16,2 мг/м3 в течение 4 месяцев вызывало у белых крыс снижение порога нервно-мышечной возбудимости, алкалоз, повышение артериального давления; концентрация 2,2 мг/м3 близка к пороговой (Камальдииова и др.). Человек. При работе с К-Н. иногда наблюдаются изъязвления слизистой носа, подобные возникающим при действии соединений хрома; описаны случаи атрофии слизистой оболочки носа и перфорации носовой перегородки. Вдыхание пыли может вызывать раздражение дыхательных путей, конъюнктивит. Возникновеиие желудочно-кишечных заболеваний объясняется влиянием примесей (Archibald). У работающих в производстве соды (концентрация К. Н. в воздухе 4,9-184 мг/м3) повышенная заболеваемость органов дыхания; снижение функции дыхательного аппарата; пневмокониоз не обнаружен (Chivers). Действие на кожу, и глаза. При погрузке и выгрузке К. Н. у рабочих - омертвение крупных участков кожи на руках и спине; по отпадении струпа обнажались глубокие изъязвления. При длительной работе с, растворами возможны I) экземы; 2) разрыхление кожи; 3) дерматиты - развиваются при концентрации 1,8-2%, редко -при 1,5%, выражаются покраснением на тыльной стороне кисти или на сгибательной и разгибательной сторонах предплечий; проходят быстро, без временной утраты трудоспособности*, 4) изъязвления кожи типа «птичьих глазков» (см. Кальций, стр. 355) г- могут тянуться 1-2 месяца и больше; по прекращении работы со щелочными растворами - быстрое излечение (Пак). На глаза 2% раствор Na2CO3 вредного действия не оказывает (Каплан). Концентрированный раствор вызывает ожог, некроз, а в последующем помутнении роговицы (Загора). Предельно допустимая концентрация для соды кальцинированной (ГОСТ 5100-64) 2 мг/м3 [35]. Индивидуальная защита. Меры предупреждения - см. Гидроокись натрия, а также «Правила безопасности для производств содовой промышленности» (М., 1973). Сходно действует карбонат калия (поташ).
Карбонат рубидия (Rb2СО3)Физические свойства. Бесцветные расплывающиеся на воздухе кристаллы. При 740° разлагается, не плавясь. Раств, в воде 223 г/100 г (20).
Литий (Li)Встречается в природе в составе многочисленных силикатных н фосфатных руд. Применяется для легирования сплавов; для удаления водорода, кислорода, азота, серы, фосфора из различных сплавов; в термоядерных реакциях как источник трития; в медицине. Получается электролизом расплавленной смеси LiCl н КС1; восстановлением кремнием или алюминием изLi2О в вакууме. Физические и химические свойства. Серебристо-белый металл. Т. плавл. 180°; т. кип. 1336°*, плотн. 0,534. На воздухе медленно -корродирует, образуя Li3N и Li2O. При нагреве до 600° загорается. С водой образует LiOH и Н2. Соединяется с галогенами, S, С, Si н др.
Натрий (Na)Встречается в природе в составе минералов: галита (каменная соль), мирабилита (глауберова соль), чилийской селитры, буры и др. Применяется для получения тетраэтилсвинца, перекиси натрия; как катализатор в производстве СК; при получении красителей, лекарственных веществ; в металлургии для восстановления тугоплавких металлов. Получается электролизом расплава NaCl и NaOH. Физические и химические свойства. Мягкий серебристо-белый металл. Т. плавл. 97,6°; т. кип. 877°; плотн. 0,972 (0°). Очень реакционноспособен. На воздухе покрывается пленкой Na2O и Na2CO3. Воду разлагает с выделением H2; реакция сопровождается вспышкой. Токсическое действие. Работающие в производстве металлического Na жалуются на тошноту, изжогу, боли в эпигастральной области; отмечены также нарушения функции нервной и пищеварительной систем, раздражение слизистой верхних дыхательных путей (Салиходжаева). При соприкосновении с влажной кожей или одеждой воспламеняется и причиняет ожоги. Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Спецодежда с покрытием из найлона, стекловолокна. Индифферентные и гидрофобные защитные мази. Устранение контакта металлического Na с влажным воздухом и водой, хранение его под слоем керосина. См. также «Правила проектирования и безопасной эксплуатации установок, работающих со щелочными металлами» (М., 1968). Может вызывать ожоги перекись натрия Na2О2.
Рубидий (Rb)Применяется в электронике, электротехнике и рентгенографии; в керамической и стекольной промышленности; как катализатор; для получения гидридов и бороводородов; в фармацевтической промышленности. Получается электролизом расплава RbOH или восстановлением RbCl, RbOH, Rb2СО3 в вакууме. Физические и химические свойства. Мягкий, серебристо-белый металл. Т. плавл. 38,8°; т. кип. 705°; плотн, твердого 1,532, жидкого 1,475; давл. паров 760 мм рт. ст. (679°). Реакционноспособен. Воду разлагает со взрывом. На воздухе при обычной температуре воспламеняется, образуя окись.
Сульфид лития (Li2S)Получается взаимодействием нагретого Li с парами S. Физические и химические свойства. Бесцветные кристаллы. Т. плавл. 900- 975°; плотн. 1,70. Плохо растворяется в воде. Легко окисляется кислородом до Li2SO4.
Хлорид калия (KCI)Встречается в природе в виде минералов: сильвина КCl, сильвинита (К, Na)Cl; карналлита KCl MgCl2-6H2O, каинита KCl-MgSO4-ЗН2О и др. Применяется в основном как калийное удобрение; для получения КОН и солей калия; кристаллы КС1- в оптических приборах. Получается выщелачиванием сильвинита и карналлита водой. Физические свойства. Бесцветные кристаллы. Т. плавл. 768; т. кип; 1406 плотн. 1,98; раств, в воде 34,2 г/100 г. (20°), 56,2 г/100 г (100). Токсическое действие, Животные. У крыс при вдыхании технического КС1 в концентрации 152 и 51 мг/м3 по 4 ч в день 6 раз в неделю в течение 6 месяцев отставание в росте, повышение нервно-мышечной возбудимости; в крови нарушение соотношения белковых фракций,, увеличение активности холинэстеразы, повышение концентрации К и С1 и снижение - Na. Пороговая концентрация в хроническом опыте составила 10 мг/м3 (Николаева; Николаева, Новоселова; Новоселова). Вдыхание пыли каинита (140-160 мг/м3 3,5 ч в день в течение 10 месяцев) вызывает у белых крыс замедление роста; снижение содержания альбуминов, активности холинэстеразы в крови, уменьшение фагоцитарного индекса, зозинопению; содержание К и Na не изменяется; нарушается функция печени. На вскрытии - серозный и серозно-гнойный ринит, катарально-десквамативный к гнойный бронхит, межуточная пневмония, эмфизема периферических участков легких (Бессмертнова). При вдыхании пыли сильвинита (319 мг/м3 по 4 ч день 6 раз в неделю в течение 6 месяцев) погибла половина крыс; при 108,9- мг/м3 - изменения в минеральном и белковом обмене, уменьшение содержания аскорби-новой кислоты в надпочечниках и увеличение - в гипофизе н тимусе. Человек. У рабочих калийного комбината отмечены изменения на ЭКГ и снижение выделения витаминов С и B1 с мочой (Столмакова; Бессмертнова, Покровский). Рабочие подземных выработок калийных руд страдают гнойничковыми болезнями кожи, заболеваниями периферической нервной системы, гипотонией, нарушением тонуса парасимпатического отдела вегетативной нервной системы (Герасимчук; Борин и Др.). Действие на кожу и глаза. Животные. Карналлит и сильвин вызывают у крыс и кроликов шелушение кожи, язвы и гнойнички. Возможны тяжелые ожоги глаз каинитом (Загора). Человек. Пыль калийных руд, попадая в кожные раны, резко ухудшает заживление, вызывает мацерацию пограничных здоровых участков кожи, способствует развитию гнойной инфекции (Казаченок). У рабочих, контактирующих с каинитом, отмечают дерматиты с везикулезными вспышками на фоне отека и гиперемии кожи, воспаление слизистой глаз. Меры предупреждения. Борьба с запыленностью воздуха при добыче н переработке минералов. При использовании карналлита для получения Mg см. у Гликштейна.
Хлорид лития (LiCl)Применяется для получения металлического лития; для кондиционирования воздуха; в производстве фотореагентов, сухих батарей, флюсов и др. Получается непосредственным соединением Li с Cl2 Физические свойства. Бесцветные гигроскопичные кристаллы. Т. плавл. 614; т. кип. 1382°; плотн. 2,07 (25°); раств, в воде 78,5 г/100 г (20°). Образует ряд гидратов. Энергичный высаливающий и дегидратирующий агент.
Хлорид натрия (Соль поваренная) (NaCl)Встречается в природе в виде осадочных пород; в воде озер, морей, подземных источников. Применяется для получения Na2CO3, Cl2, NaOH, хлорной извести; в производстве пластмасс; в органическом синтезе; в пище. Получается дроблением природной каменной, соли, упариванием рапы соленых озер и морской воды, из рассолов, получаемых подземным растворением залежей каменной соли. В пищевую соль добавляют KI (10-25 г/т), а также тиосульфат натрия, фосфат или карбонат кальция и магния. Физические свойства. Бесцветные кристаллы. Т. плавл. 800,8е; т. кип. 1413°; плотн. 2,165; раств, в воде 35,7 г/100 г (10°), 39,2 г/100 г (100°). Токсическое действие преимущественно обусловлено раздражающими свойствами. Следует иметь в виду возможность действия примесей (соли мышьяко-вистых, синильной и других кислот), проявляющегося в виде воспалений верхних дыхательных путей, вплоть до прободения носовой перегородки. Животные. Однократное 2-часовое воздействие пыли NaCl в концентрации 2,3 г/м3 оказывает на крыс раздражающее действие, вызывая поражение слизистой носовой полости. Хроническая ингаляционная затравка крыс при 10 и 58 мг/м3 вызывает замедление роста, снижение содержания гемоглобина в крови, патоморфологические изменения слизистой носовой полости; увеличение относительной массы легких (без признаков фиброза) и печени (Доценко). Человек. У добровольцев при вдыхании распыленного в камере 10% раство-pa NaCl отмечалось отложение кристаллов соли в легких (Dautreband, Walken-horst). У работающих в условиях периодического воздействия пыли NaCl в концентрации 95-150 мг/м3 может возникнуть особый симптомокомплекс отравления («синдром соляной пыли»), характеризующийся головными болями, болями . в грудной и эпигастральной областях. Объективно - хроническое воспаление слизистой носа, язвочки на носовой перегородке, в гортани, трахее; конъюнктивиты и кератиты. Рентгенологически - признаки поражения носовых и лобных пазух, а также явления пиевмосклероза (Marcu et al.). Действие на кожу. У рабочих, занятых дроблением и упаковкой соли, засолкой рыбы, - папулезная высыпь на внутренней стороне предплечий, глубокиеболезненные и долго не заживающие язвы на тыльной стороне пальцев и кисти. Первоначальные поражения могут осложняться иифекцией. Описаны случаи высыпи с покраснением и отечностью лица, век и ушных раковин у рабочих, занятых очисткой поваренной соли. Кроме того, могут быть выпадение волос, изменение в ногтях и иногда их выпадение. Меры предупреждения. Борьба с запыленностью воздуха при добыче и переработке исходного сырья и чистой соли.
Хлорид рубидия (RbCl)Физические свойства. Бесцветные кристаллы. Т. плавл. 715°- т. кии, 1389-1 1399°; плотн. 2,76; раств, в воде 91,2 г/100 г (20°), 138,9 г/100 г (100)
Хлорид цезия (CsCl)Физические свойства. Бесцветные кристаллы. Т. плавл. 638-642°; т. кип. 1300°; плотш 3,97; раств, в воде 186,5 г/100 г (20е), 270,5 г/100 г (100°).
Цезий (Cs)Применяется для тех же целей, что и рубидий. В большинстве случаев оба металла заменяют друг друга или их используют совместно. Получается восстановлением без доступа воздуха CsCl, CsOH или Cs2CO3; электролизом расплава CsCl. Физические и химические свойства. Мягкий серебристо-белый металл. Т. плавл. 28,5; т. кип. 688°; плоти. 1,900 (20). С водой реагирует со взрывом. На воздухе загорается.
|