ХРОМ И ЕГО СОЕДИНЕНИЯ Бихромат аммония ((NH4)2Cr2O7)Применяются в металлообрабатывающей, кожевенной, текстильной, химической, лакокрасочной, фармацевтической, керамической, спичечной промышленности; в фотографии; для протравливания семян и др. Наиболее широкое применение имеет Na2Cr2O7-2H2O. Получаются: Nа2Сr2О7 и К2Сr2О7 - окислительным обжигом хромистого же-яезияка с содой (или поташом) и известью н обработкой полученных при этом Иа2СrO4 и К2СrО4 серной кислотой нли двуокисью углерода; К2Сr2О7 и (NH4)2Cr2O7- обменным разложением Na2Cr2O7 с КС1 или K2SO4 и с (NH4) 2SO4. Физические и химические свойства. Na2Cr2O7: оранжево-красные расплывающиеся кристаллы; при нагревании теряет воду; т. плавл. 356° (безводн.); плотн. 2,525;,раств, в воде 180,8 г/100 г (20°), 435,0 г/100 г (100°). K2Cr2O7: оранжево-красные кристаллы; т. плавл. 398°; плотн, 2,684; раств, в воде 4,6 г/100 г (0),12.3 г/100(20°), 103 г/100 г (100°). (NH4)2Cr2O7: оранжевые кристаллы; т. разл. 185°; плотн. 2,15; раств, в воде 30.8 г/100 г (15°), 155,6 г/100 г (100). Сильные окислители.
Бихромат калия(Хромпик калиевый) (K2Cr2O7)Информация временно отсутствует
Бихромат натрия(Хромпик натриевый) (Na2Cr2O7 • 2Н2О)Информация временно отсутствует
Гексакарбонил хрома (Cr(CO)6)Применяется для получения чистого хрома; для нанесения покрытий, осо-бенно на поверхность сложной формы. Получается действием СО иа безводный СгС1з в присутствии феилмагний-бромида (реактив Гриньяра) нли мелкодисперсного цинка в эфиробензольном растворе. Физические и химические свойства: Бесцветные кристаллы. Плотн. ],77; давл. паров 0,04 мм рт. ст. (0°); 1 мм рт. ст. (48°), 66,5 мм рт. ст. (100°). Летуч при комнатной температуре. Начинает, разлагаться при 130° с выделением СО и мелкодисперсного Ст. Токсическое действие. При введении в желудок для белых мышей ЛД50 = = 150, для белых крыс 230 мг/кг. При 30-дневном введении 11-23 мг/кг отставание в приросте массы тела (Рощина). Раздражающее действие на кожу и слизистые выражено слабо.
Окись хрома (III)(Зеленый крон, хромовая зелень) (Сr2О3)Применяется как сырье для получения Сr алюмотермическим методом, карбида хрома, шлифовальных паст и красок для стекла и керамики; входит в состав хромовых катализаторов. Получается восстановлением хроматов или бихроматов серой, углем, SO2 и др.; термическим разложением хромового ангидрида. Физические и химические свойства. Темно-зеленые кристаллы. Т. плавл. 2235° (разл.); плотн. 5,21; раств, в крови человека 0,001 мг/мл из навески 0,89 мг и в отмытых эритроцитах - из навески 0,018 мг. Амфотерна.
Окись хрома (VI)(Трехокись хрома, хромовый ангидрид) (СrO3)Встречается при хромировании, при выплавке легированных сталей, прн добавлении феррохрома в шихту (выделяется в виде тумана). Применяется для электролитического хромирования; для получения Сr2О3 и др. Получается действием конц. H2SO4 иа Na2Cr2O7 (реже на К2Сr2О7). Физические и химические свойства. Темно-красные гигроскопичные кристаллы. Т. плавл. 197° (разл.); плотн. 2,8; раств, в воде 62,58% (20°), 65,47% (80°),, При нагревании до 500° образует Сr2О3. Сильный окислитель. При действии кислот отдает кислород и образует соли хрома.
Оксохлорид хрома(Хлорангидрид хромовой кислоты, хлорокись хрома) (СrО2С12)Получается действием сухого НС1 на безводный СrО3 или.Н2SO4 на смесь K2Cr2O7 и NaCl. Физические и химические свойства. Красная дымящая иа воздухе жидкость. Т. плавл. -96,5е; т. кип. 116,7°; плотн, 1,91 (25°). Водой разлагается на H2CrО4 и НС1. Растворяется в спирте, эфире. Сильный окислитель.
Производные карбонилов хрома Применяются: арилпроизводные карбонилов хрома предложено использовать в качестве присадок к топливам, катализаторов в органическом синтезе н для производства металлических зеркал. Получаются при взаимодействии Сг(СО)6 с соответствующими электронодо-нориыми соединениями при облучении УФ-светом (фотохимический синтез) в потоке инертного газа; из Сг(СО)6 и ароматического соединения при высоких температуре и давлении. Токсическое действие. Высокотоксичные соединения. ЛД5о см. в таблице. Токсичность производных карбонилов хрома Название Формула Молекулярная масса М ЛД50 для мышей при внутривенном введении, мг/кг Циклогептатриентрикарбонил хрома С7Н8Сr(СО)3 228,18 0,71 Хлорбензолтрикарбонил хрома СlС6Н5Сr(СО)3 283,61 1,78 n-Дихлорбензолтрикарбонил хрома С12С6Н4Сr(СО)3 284.06 5,62 Толуолтрикарбонил хрома СН3С6Н5Сr(СО)3 228.18 5,62 n-Диметоксибензолтрикарбонил хрома (СН3О)2С6Н4Сr(СО)3 274,20 ~20,0 1,3,5-Триметилбензолтрикарбонил хрома (СН3)зС6Н3Сr(СО)3 256,24 ~20,0 Пиперидинпентакарбонил хрома C5Hl0NHCr(CO)5 277.21 0,708 Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Самая тщательная защита органов дыхания от возможного вдыхания карбонильных соединений хрома. За-цита кожи. Борьба с выделением в воздух рабочей зоны. См, также. Хром, Карбонил железа, Карбонил никеля.
трет-Бутилхромат ([(СН3)3С]2СrО4)Применяется для защиты металлов от коррозии. Изделия консервируют бумагой, пропитанной 2-5% смесью Б. с парафином. Получается при взаимодействии грег-бутилового спирта и хромовой кислоты. Физические свойства. Растворим в неполярных органических растворителях. Водой гидролизуется. Токсическое действие.Пары действуют наркотически и раздражающе. При испарении 3,5 мл соединения в объеме 5 л у белых крыс в течение 20 мии развивалась заторможенность, а через 40 мин - боковое положение, позже атаксия, фибриллярные подергивания и слабость мышц конечностей. Одновременное с вдыханием паров попадание Б. на кожу усиливает токсический эффект. У погибших в результате повторных затравок на вскрытии - отек и воспаление легких, бронхит, ателектаз, полнокровие и жировое перерождение печени, полнокровие сосудов почек. Действие на кожу. Через 12 ч после попадания на кожу - некроз собственно кожи и подкожной клетчатки (Roubal, Krivucova). Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Защита органов дыхания и кожи. Борьба с выделением Б. в воздух рабочей зоны. См. также Хром.
Хлорид хрома (III) (СrСl3)Применяется для получения хрома. Получается хлорированием феррохрома илн хромовой руды в присутствии угля; при действии С12.на Сr или на смесь Сr2О3 с углем при 600°. Физические и химические свойства. Розово-фиолетовые кристаллы. Плотн. 3,03. В воде растворяется лишь в присутствии следов восстановителей. Образует многочисленные продукты присоединения с NH3, аминами н др. Из водного раствора кристаллизуется в виде гидрата СгС13-6Н2О.
Хром (Сr)Применяется в качестве легирующей добавки к сталям. Входит в состав некоторых огнеупоров. Получается восстановлением Сr2Оз алюминием или кремнием либо электролитическим восстановлением растворов соединений Сr; феррохром (60- 85% Сг) - прямым восстановлением хромовой руды. Физические и химические свойства. Твердый блестящий металл. Т. плавл. 1890°; т. кип. 2480°; плотн. 6,92; давл. паров 0,246 мм рт. ст. (1114), 12,6-10 мм рт. ст. (1254°); раств, в крови человека 0,001 мг/мл из навески 1,59 мг Сr, 1 мг руды илн 500 мг нержавеющей стали; растворимость в отмытых эритроцитах в 10-20 раз выше. Химически мало активен. При обычных условиях устойчив к кислороду и влаге. Царская водка и HNO3 пассивируют Сr.
Хромат аммония ((NH4)2CrО4)Информация временно отсутствует
Хромат калия (КгСrО4)Применяются в производстве пигментов; как протрава прн крашении; как окислитель в органическом синтезе, в фотографии и др. Получаются: Na2СrО4 - продукт переработки хромистого железняка иа соединения хрома; К2СrO4 - действием щелочи на К2Сr2О7. Физические и химические свойства. Na2CrO4: желтые кристаллы; т. плавл. 790°; плотн. 2,72; раств, в воде 80,18 г/100 г (19,5°). Кристаллизуется в виде гидратов с 10; 6 и 4 молекулами воды. Выше 62,8° обезвоживается. К2СrО4 желтые кристаллы; т. плавл. 984°; плотн. 2,74; раств, в воде 63,0 г/100 г (20°), 79.2 г/100 г (100°). При действии кислот превращается в K2Cr2O7. (NH4)2CrO4: желтые кристаллы; раств, в воде 40,5 г/100 г (30°); 70,1 г/100 г (75°). Сильные окислители.
Хромат натрия (Na2CrO4)Информация временно отсутствует
Хромат циклогексиламина(Ингибитор ХЦА) ((C6H11NH2)2 H2CrO4)Применяется как летучий ингибитор коррозии металлов. Изделия консервируют бумагой, пропитанной раствором ХЦА. Получается при смешении насыщенного водного раствора К2Сr2О7 с циклогексиламином. Физические свойства. Мелкие желтые кристаллы. Плотн. 1,35; раств, в воде до 4%, в этаноле 1%- В бензине, эфире, ацетоне нерастворим. При нагревании до 140° разлагается. Токсическое действие. Симптомы острого отравления- возбуждение, тремор, учащение дыхания, фибриллярные подергивания мышц, судороги, парезы. При введении в желудок для белых мышей ЛД50 = 260, для белых крыс 210 мг/кг. На вскрытии - полнокровие сосудов головного мозга и внутренних органов, отек легких, поражение печени, почек. Максимально переносимая доза 125 мг/кг. Повторные введения в желудок 42 и 125 мг/кг вызывали агрессивность, анемию. На вскрытии - полнокровие всех органов, эмфизема и воспаление легких. Раздражает кожу и проникает через нее (Петрунь,- Паустовская; Паустовская и др.). Предельно допустимая концентрация 2 мг/м3 [37]. Индивидуальная защита. Меры предупреждения - см. Нитрит дициклогек-силамина (т. II, с. 240), а также Хром. Определение в воздухе основано на взаимодействии иона Сr6+ с дифенил-карбазидом с образованием окрашенного комплекса. Чувствительность 3,04 мкг в анализируемом объеме [51].
Хромоаммониевые квасцы (NH4Cr (SO4) 2 • 12Н2О)Применяются для дубления кож; в текстильной промышленности; при производстве кинопленки. Получаются при смешении горячих водных растворов сульфатов хрома и калии (или аммония); восстановлением соответствующих бихроматов сернистым газом, древесными опилками или каменноугольной смолой. Физические и химические свойства. Фиолетовые кристаллы. KCr(SО4)2. т. плавл. 89°; плоти. 1,83; раств, в воде 18,3% (20°). При длительном стоянии на воздухе теряют половину воды, при 350° обезвоживаются полностью (жже-иые квасцы). NH4Cr(SO4)2: т. плавл. 94°; плотн. 1,72; раств, в воде 2,1 г/100 г (0е), 15,7 г/100 г (40°). При обычных условиях устойчивы.
Хромокалиевые квасцы (KCr(SO4)2*12H2O)Информация временно отсутствует
|