Применяется в металлургии золота и платины, в органическом синтезе .(красители, антидетонаторы моторного топлива, фармацевтические препараты). Получается хлорированием буровых вод нефтяных скважин, маточных щелоков от переработки минералов карналлита и сильвинита, океанской воды, рапы некоторых озер, с последующей отгонкой брома. Физические и химические свойства. Красно-бурая жидкость. Т, плавл -7,25°; т. кип. 58,78°; . плоти. 3,1023 (25°); раств. в воде 4,03% (0°), 3,41 % (20°); коэфф. раств. паров в воде 22,9 (20°), 15,3 (30°), 10,8 (40°); давл. паров 65,9 мм рт. ст. (0°), 173 мм рт. ст. (20°). Реагирует с рядом элементов и с органическими соединениями. В воде гидролизуется с образованием НВг и НВгО.
В техническом броме могут содержаться примеси различных органических соединений.
Токсическое действие. В парообразном состоянии действует сходно с С12, ио слабее. По-видимому, обладает и резорбтивным действием (Мохнач). Животные. Пары Вг2 в концентрации 1,2-2 мг/л вызвали гибель части морских свинок, кроликов и кошек, а при 0,15 мг/л в течение 7 ч - лишь раздражение и легкую одышку (Lehmann). При 0,1 мг/л и 4-часовом вдыхании. У крыс и кроликов - урежение дыхания, снижение обоняния, увеличение числа свободнолежащих клеток в верхних дыхательных путях; при 0,5 мг/л, кроме того, нарушение функции сердечно-сосудистой, нервной и эндокринной систем. Порог раздражающего действия для крыс 0,01 мг/л (Клячина). При 4-месячном вдыхании 0,12 мг/л - похудание, урежение дыхания, нарушение функции сердечно-сосудистой системы, понижение возбудимости центральной нервной системы, нарушение функций и увеличение массы щитовидной железы и надпочечников. Через месяц после прекращения опыта порог обоняния не возвращается еще к норме (Иванов и др.).
Человек. После вдыхания небольших концентраций - кашель, увеличенная секреция слизистых, носовые кровотечения, чувство стеснения в груди, головокружение, головная боль; иногда рвота и понос, боли в теле; сыпь на туловище и конечностях, исчезающая на следующий день. При более высоких концентрациях - коричневая окраска слизистой рта, конъюнктивы; характерный запах выдыхаемого воздуха; насморк, слюнотечение, кашель, удушье, спазмы голосовой щели, охриплость, бронхит (бронхиальная астма); позже иногда и более тяжелые симптомы. Раздражающее действие на слизистые носа и зева отчетливо проявляется при 0,013-0,032 мг/л (Rupp, Henschler). Matt (цит. по Флюри и Церник) считает работу невозможной даже при 0,004 мг/л, Цедер-баум при 0,011-0,023 мг/л отмечает сильное удушье даже при кратковременном воздействии, а при 0,005-0,036 мг/л (правда, в присутствии еще НВг) без противогаза нельзя выдержать даже 2-3 мии. По другим данным, переносятся и более высокие концентрации.
Действие на кожу. Жидкий Вг2 действует на кожу прижигающе и окрашивает ее в желтый цвет. Язвы, вызванные Вг2, плохо заживают.
Неотложная терапия - см. Хлор. При попадании на кожу быстро обмыть водой и смазать мазью с бикарбонатом. натрия. Для замещения чИ выведения Вг2 из организма - принимать NaCl по 10-30 г 4 раза в день.
Распределение в организме и выделение. При введении кроликам меченого Вгг больше всего обнаруживается в гипофизе, затем в щитовидной железе, семенниках, печени, крови, мозге и мозжечке. Выделяется 82Вг в основном почками (Воробьев).
Предельно допустимая концентрация 0,5 мг/м3 [32].
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Фильтрующий противогаз марки В или шланговые противогазы с принудительной подачей чистого воз* духа. Герметичные защитные очки. Защита кожи от контакта с Вг2. См. «Пра--вила и нормы техники безопасности и промышленной санитарии для проектирования, строительства и эксплуатации хлорорганических, броморганических и иодорганических соединений» (М., Госхимиздат, 1963). Герметизация аппаратуры и. надзор за ее исправностью. Местные вытяжные устройства при возможности выделения Вг2. Небьющаяся тара; изолированное хранение Вг2. См. также «Проект правил и норм техники безопасности и производственной санитарии для производства бромистого железа по методу выдувания» (М., Госхимиздат, 1961). Рекомендуются периодические медицинские осмотры работающих с Brj 1 раз щ 6 месяцев с участием терапевта, отоларинголога, невропатолога, стоматолога и дерматолога (Клячина). и определением брома и SH-групп в крови, а также включение в рацион серосодержащих аминокислот (Шаповалов).
Определение в воздухе - см. Хлор. Раздельное определение- Вг2 и НВг - см. [2]. Определение Вг2 и 12 при совместном их присутствии см. у Бурксер и Бурксер:
Определение в моче и крови. Разрушение органического вещества, определение Вг2 титрованием Na2S2O3 (Wolf, Eadie).

Токсическое действие. Бромиды, вводимые крысам в желудок в высоких дозировках, вызывают обильное мочеиспускание, частый и жидкий стул, адинамию, клонические судороги. Для мышей ЛД5о=3,2 г/кг, для крыс 3,1, для кроликов 4,0, для морских свинок 5,5 г/кг (Шафиров и др.). Общее действие слабо и в производственных условиях острого отравления вызывать не может. Известна способность брома замещать иод в щитовидной железе, что отражается на состоянии основного обмена (Верховская). Возможность подобного действия исключить нельзя при длительном поступлении бромидов в организм.
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Респираторы. Борьба с выделением пыли бромидов в воздух. См. также Бром.

Применяется для получения бромидов, броморганических производных; как катализатор в некоторых органических реакциях.
Получается взаимодействием паров Вг2 с H2 при высокой температуре в присутствии катализатора (платинированного асбеста или активного угля).
Физические и химические свойства. Б. В. - бесцветный газ. Т. плавл. -88,5е; т. кип. -66,8°; плотн. 3,6445 г/л (0°); давл. паров 23,8 кгс/см2 (26°), 59,2 кгс/см2 (70°); раств. в воде 193 г/100 г (25е); коэфф. раств. в воде 600,6 (25°). Образует туман Б. К. с влагой воздуха. Б. К- - раствор Б. В. в воде, бесцветная жидкость с резким запахом. Азеотропная смесь (47,63% НВr) кипит при 124,3° (760 мм рт. ст.). При стоянии на воздухе медленно окисляется до свободного Br2
Токсическое действие. Порог раздражающего действия при однократном вдыхании животными 0,026 мг/л. При вдыхании 0,066 мг/л нарушаются функции центральной нервной системы и терморегуляция, однако Б. В. действует в 2- 3 раза слабее, чем Вг2 (Иванов и др.).
Предельно допустимая концентрация для Б. В. 2 мг/м3 [32]. •Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Литература -см. Бром.

Встречается в природе в виде минерала.
Применяется в качестве составной части расплавленного электролита при получении алюминия.
Получается растворением А1(ОН)3 в HF, нейтрализацией образовавшейся фторалюминиевой кислоты H3AlF6 содой, отфильтровыванием и сушкой выпавшего криолита. При этом возможно выделение в рабочее помещение газообразного HF, паров фтористоводородной и кремнефтористоводородной кислот, а также пыли фторидов.
Физические и химические свойства. Бесцветный, белый, буроватый, редко
черный минерал. Т. плавл. 1000-1200°; плотн. 2,90 (20°); раств. в воде 0,042%
(25°). Растворяется в конц. H2SO4 с выделением HF.
Токсическое действие подобно действию фторидов. Животные. Природный криолит несколько токсичнее искусственного. По одним данным, введение внутрь белым крысам 1,9 г/кг вызывает смерть через 10 дней, по другим - белые крысы не погибают даже от 33,6 г/кг. Кролики чувствительнее крыс (Largent). Введение крысам в трахею 50 мг высокодисперсной пыли оказывало резкое раздражающее действие; в начальные периоды в легких наблюдался серозно-десквамативный альвеолит, в дальнейшем (через 3-9 месяцев) легкие постепенно освобождались от пыли; отмечались незначительные остаточные явления в виде очагового склероза легочной ткани (Симахина). При ингаляционной затравке по 6 ч в сутки в течение 5 месяцев для крыс пороговой концентрацией была 0,5 мг/м3 (Плотко и др.).
Искусственный криолит. Согласно. Marcowitch et al., ежедневное введение внутрь белым крысам 13,5 г/кг не вызывает признаков отравления. Па другим данным, смертельная доза для овцы 1 г/кг; для кролика 1,5-2 г/кг; кошки переносили 3 г/кг, собаки и цыплята 5 г/кг. При вдыхании 3 мг/м3 по
6 ч в день в течение 5 месяцев у крыс - усиление тормозных процессов в центральной нервной системе, угнетение активности холинэстеразы крови, блокирование SH-гpyпп, патоморфологические изменения во внутренних органах.
накопление F в организме. При 1 мг/м3 все явления были менее выражены, а при 0,5 мг/м3 токсическое действие ие выявлено (Плотко и др.).
Человек. Из желудочно-кишечного тракта всасывается 77% от принятой дозы (Maclhle, Largent). При работе с криолитовой пылью в организм рабочего поступает ежедневно 0,2-0,35 мг фтора на 1 кг массы тела. На рентгенограмме изменения в костях были обнаружены в среднем, через 24 года; усиленное обызвествление костей наступало через 11 лет (Roholm). У рабочих, вдыхавших пыль криолита, отмечались пневмокониотические изменения (Волкова и др.).
Предельно допустимая концентрация. При изолированном присутствии в воздухе рекомендуется 0,5 мг/м3 (Плотко и др.).

Применяется для получения матовых и опаловых стекол и непрозрачных эмалей; в производстве кислотоупорных цементов и замазок; для обработки тканей; при флотационном обогащении пирита; для фторирования питьевой воды; в качестве инсектофунгицида («Орвин», «Эрун») для консервирования древесины; в металлургии при получении Be и Мп; для импрегнирования бетона («Моитанин»); для консервации мяса, масла («Солуфер»), кож и шкур.
Получается как побочный продукт при производстве суперфосфата; осаждением конц. раствором NaCl из раствора кремнефтористоводородной кислоты при 15-20°.
Физические и химические свойства. Бесцветный порошок, Плотн. 2,68; раств. в воде 0,66% (20е), 2,45% (100°). В водных растворах гидролизуется; в щелочных растворах анион SiF|~ распадается на SiO2 и F-. При нагревании сухой соли выделяется SiF4.
Токсическое действие сходно с действием фторидов. Животные. При поступлении через рот для мышей, крыс и кроликов ЛД50 = 50, 158 и 225 мг/кг соответственно. Отравление проявляется понижением тонуса мышц, вздутием живота, слюнотечением и слезотечением; впоследствии фибриллярные подергивания, тремор, учащение дыхания, замедление частоты сердечных сокращений и гибель во время приступа тонических судорог. При внесении 50-100 мг порошка в глаз кроликов наступает химический ожог и развивается панофтальмит (Джахаигирбв). Для крыс при вдыхании пыли смертельная концентрация 45- 55 мг/м3 (смерть через 0,5-2,5 ч); 13-24 мг/м3 переносились без видимого вреда. В легких - кровоизлияния, воспалительные очаги, отечность стенок бронхов.
Человек. Раздражающее действие (слезотечение, конъюнктивит; насморк, носовые кровотечения, явления трахеобронхита; тошнота, рвота, понос, колики; острые и хронические дерматиты). У испытуемых, которые находились по 8 ч в течение 7 дней при содержании в воздухе 14,3 мг/м3 пыли, отмечено понижение активности холинэстеразы сыворотки крови; содержание железа в суточной моче составило 6,1 мг (Габович). При случайном отравлении через рот-• резко выраженные признаки поражения желудочно-кишечного тракта. Возможно наступление паралича сосудодвигательного центра, коллапс и смерть от остановки дыхания. Смертельная доза 0,4-4 г. Хроническое отравление проявляется симптомокомплексом, характерным для действия фторидов.
Индивидуальная защита. Меры предупреждения - см. Фториды (стр. 38), а также у Джахангирова и Салиходжаева.

Применяются: Ф. А. и Г. А. -для матирования стекла; как флюс при литье марганца; в виноделии (для предотвращения развития чужеродных грибков); Ф. А. - в металлургии для извлечения некоторых металлов.
Получаются нейтрализацией фтористоводородной кислоты аммиаком.
Физические свойства. Бесцветные расплывающиеся кристаллы. Возгоняются без плавления. Ф. А.: плотн. 1,315; раств. в воде 74,1 г/100 г (10°), 111 г/100 Р (60°). Г. А.: раств. в воде 39,76 г/100 г (0°), 592 г/100 г (100°).

Применяется как отбеливатель и окислитель в текстильной и бумажной промышленности; как окислитель при получении хлороформа, хлорпикрина и др.; при очистке ацетилена и некоторых нефтепродуктов; как дезинфицирующее и дегазирующее средство.
Получается хлорированием Са(ОН)2.
Физические и химические свойства. Сухой белый порошок с запахом хлора. Выше 150° разлагается со взрывом. Действие кислоты вызывает выделение «активного хлора», количество которого условно выражает окислительную способность (30-38%). Технический продукт (белильная известь, хлорная известь) сложный комплекс из Са(С1О)2, СаС12 и Са(ОН)2
Токсическое действие. Как выделяющийся хлор, так и пыль Г. К. сильно раздражают дыхательные пути и глаза. Иногда вызывает у рабочих бронхиальную астму. Повреждает зубы. Описан случай острого отравления, возникшего при укладке банок с Г. К. Помимо раздражения глаз и верхних дыхательных путей у пострадавшего развился токсический гепатит.
Действие на кожу. Сильно раздражает кожу. При применении для отмываиия красок вызывает повышенную потливость рук, размягчение, а затем и атрофию кожи, которая делается гладкой, белой, блестящей. Заболевание чаще поражает молодых рабочих.
Неотложная терапия. В случае попадания Г. К. в глаза промыть их водой. Не рекомендуется применение цинковых капель.
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Респираторы, герметичные очки, перчатки, защитные пасты. См. также Кальций и его соединения, Хлор.

Применяется как отбеливающее и окисляющее средство в производстве гидразина, пластмасс, синтетических волокон; для отбелки хлопчатобумажных и льняных тканей; как окислитель в цветной металлургии и анилинокрасочной промышленности. Раствор смеси NaCIO и NaCl называется жавелевой водой.
Получается действием раствора Na2СО3 или Na2SO4 на хлорную известь; хлорированием раствора NaOH или Na2CO3; электролизом раствора NaCl или морской воды.
Физические и химические свойства. Существует только в водном растворе. Раств. в воде 29,4 г/100 г (0°), 130 г/100 г (50°). Сильный окислитель. При нагреве выше 35° разлагается с образованием хлоратов или с выделением хлора и кислорода. В слабощелочном растворе довольно устойчив.
Токсическое действие. Может вызвать отравления за счет выделяющегося С12, а также кожные заболевания. Известна повышенная чувствительность к Г. Н. У рабочих, мывших руки жавелевой водой, обнаружена сильная потливость ладоней (у некоторых пот выделялся при осмотре прямо каплями), а -также истончение ногтей, потеря волос (Арутюнов).
Меры предупреждения - см. Хлор.

Встречается при горении составов, содержащих бертолетову соль и др.
Применяется как отбеливатель; для стерилизации и дезодорации воды и пищевых продуктов (обычно приготавливается на месте и употребляется в виде 10% смеси с воздухом).
Получается взаимодействием NaClO2 с конц. H2SO4.
Физические и химические свойства. Газ зеленовато-желтого цвета с удушливым запахом. Т.-плавл. -59,0°; т. кип. 9,9° (731 мм рт. ст.); плотн. газа 3,09 г/л (11е), плотн. жидкости 1,5; раств. в воде 200 мл/100 г (4°); коэфф. раств. в воде ~20 (4°), <~4 (40°). В водных растворах на холоду образует НСlO2 и НСlO3. Газообразная СlO2 при нагревании, соприкосновении с органическими веществами взрывает. Взрывоопасна в смеси с воздухом при содержании выше 10%. С растворами щелочей образует соли НСlO2 и НС1О3.
Токсическое действие. Раздражающий газ, поражает верхние и глубокие дыхательные пути.
Животные. У белых мышей, крыс, кроликов и кошек признаки резкого раздражения дыхательных путей и глаз при концентрациях порядка 10-1 мг/л. При 15-минутном вдыхании 0,2-0,6 мг/л погибает часть мышей, крыс и кроликов. На вскрытии - гнойные трахеиты и бронхиты, пневмонии. Легкие сильно увеличены, с чередующимися участками эмфиземы и ателектаза. У кошек,, павших после 4-часового воздействия, сильное расширение сердца с утончением сердечной мышцы, обильные кровяные сгустки в полостях и сосудах сердца (Исаченко). У крыс и молодых кроликов 0,007 мг/л при экспозиции 7 ч в день на протяжении месяца вызывают слабое и обратимое поражение легких, с воспалительной реакцией и застойными явлениями. Общее состояние животных при этом почти не изменяется. При 0,013-0,027 мг/л и экспозиции 2-7 ч в день на протяжении 30-45 дней у молодых крыс и кроликов наступает раздражение cлизистой носа; очаговая бронхопневмония; формула крови без изменений (Paulet, Desbrousses).
Человек. При остром отравлении - раздражение слизистой глаз, верхних дыхательных путей, кашель, затруднение дыхания, слабость, головокружение, рвота. Симптомы отравления продолжаются более недели. Последствием могут быть конъюнктивит, бронхит астмоидиого характера и эмфизема легких. Имеются указания на нарушение психики и непереносимость алкоголя у рабочих электрохимических производств, подвергавшихся воздействию небольших концентраций С12 и ClO2. Описаны два смертельных отравления. Легкое раздражение, жжение в глазах, пощипывание в носу и неприятный запах ощущаются уже в течение первых 30-45 секуид при концентрации 0,003-0,005 мг/л (Исаченко).
Предельно допустимая концентрация 0,1 мг/м3 {37]. Индивидуальная защита. Меры предупреждения - см. Хлор.
Определение в воздухе. При взаимодействии СlO2 с KI выделившиеся окислители определяются колориметрически по реакции с п-фенилендиамином [26].

Применяется при синтезе органических красителей; при получении некоторых металлов высокой чистоты; для йодирования поваренной соли; в медицине. Получается обработкой буровых вод нефтяных и газовых месторождений хлором с последующей адсорбцией выделившегося 12; из морских водорослей - сжиганием, обработкой щелочью и окислением; из маточных растворов селитренного производства - восстановлением сульфитом или бисульфитом натрия.
Физические и химические свойства. Фиолетово-черные кристаллы с металлическим блеском. Легко сублимируется. Т. плавл. 113,7°; т. кип. 182,8°; плотн. -4,940; я °=3,34; раств. в воде0,028 г/100 г (20°), 0,45 г/100 г (100°); коэфф. раств. в воде 0,018 (37°). Растворяется во многих органических растворителях. Окислитель. Может реагировать с F, Cl, Br, P, со многими органическими соединениями; в присутствии воды - со многими металлами. Со щелочами образует соли иодноватистой НJO и йодноватой HJО3 кислот.
Токсическое действие. Пары раздражают слизистые (см. Хлор). При поступлении внутрь больших количеств обнаруживается и общее действие на кровь, нервную систему и т. д. Действие I2 подобное влиянию гормона щитовидной железы, значительно сильнее, чем действие 1.
Животные. У собак через 24 ч после отравления - отек легких (Luskhardt-Roeh). При вдыхании паров в концентрации 0,1-0,01 мг/л у крыс и морских Свинок - раздражение верхних дыхательных путей, урежение дыхания и снижение температуры тела. При 0,005 мг/л видимых признаков отравления нет. Отравление животных в течение 4 месяцев при 0,003 мг/л (температура воздуха в камере 33-34) приводило к увеличению роста, нарушению потребления кислорода, функций центральной нервной системы и щитовидной железы. В тех же условиях опыта 0,0005 мг/л вызывали уменьшение диуреза, увеличение белка и хлоридов в моче (Бегишев).
Человек. При действии паров - кашель, насморк, слезотечение, конъюнктивит, опухание околоушных желез, головные боли, шум в ушах, головокружение, двойное видение; в тяжелых случаях также рвота, понос, белок и гемоглобин в моче, задержка мочи, одышка; в одном случае спазм голосовой щели, смерть. После отравления долго сохраняются слабость, пониженная сопротивляемость организма. Есть указания на образование метгемоглобина и выделение его в моче. При хроническом отравлении - катар слизистых носа, зева; исхудание; желтоватая окраска зубов. Порог раздражающего действия 0.00Г5-0,002 мг/л (Matt, цит. по Флюри и Цериик; Бегишев), При 0,003 мг/л работа невозможна. У некоторых людей, в особенности страдающих базедовой болезнью, чувствительность к J резко повышена. При получении иода из буровых вод нефтяных месторождений в воздухе содержится 0,1-0,002 мг/л. При 0,05 мг/л операторы пользуются противогазами. Более 80% рабочих жалуются на охриплость голоса, кашель с мокротой, болезненность носа и выделение слизи. Диагносцированы риниты, назофарингиты, ларингиты, бронхиты. При большом стаже - эрозии и атрофические явления в слизистой носа. Максимальная вентиляция легких и минутный объем дыхания снижены (Замчалов). При обследовании 100 человек - почти у всех функциональное расстройство центральной нервной системы по типу астеновегетативного синдрома (Вяткин и др.). ч
Действие на кожу и глаза. Вызывает дерматит. У животных, находящихся на территории йодного завода, изменения со стороны век, конъюнктивы, хрусталика, сосудов сетчатки (Алиева, Абдуллаев). У рабочих при действии паров- катаральный конъюнктивит (Вяткин и др.).
Распределение в организме и выделение. Биоэлемент. Ежедневная потребность в нем 60-100 мкг. В.крови находили 15 мкг% (по данным Toseczynski, Mach, 6,09 мкг%). Наибольшее количество - в щитовидной железе (1-ДО мг). Выделяется из организма главным образом через почки (15-16 мкг/cyfjffl), в Меньшей степени с испражнениями и потом (Каргер). Фтор, поступая в организм в больших количествах, способствует энергичному выделению из него иода (Гущина).
Неотложная терапия - см. Хлор. Противоядие - Na2S2O3, применяемый в виде ингаляций 5% раствора и внутривенно (30-50 мл 10-20% раствора).
Предельно допустимая концентрация 1 мг/м3 [37]. При повышенной температуре окружающего воздуха Бегишев рекомендует 0,3-0,5 мг/м3.
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Фильтрующий противогаз марки В. Герметичные очки (ПО-3). Перчатки, спецодежда. Попавший на кожу I2 немедленно смыть спиртовым раствором соды. Максимальная герметичность аппаратуры. Местная и общая вентиляция, герметизация процессов, изоляция пультов управления и т. д. (Савченков). См. также «Правила и нормы техники безопасности и промышленной санитарии для проектирования, строительства и эксплуатации производства иода по угольному методу» (М., Госхимиздат, 1961), а также у Замчалова. Для работающих в условиях воздействия паров J2 рекомендуются медицинские осмотры раз в год при участии терапевта, невропатолога, отоларинголога и окулиста (Вяткин и др.).
Определение в воздухе. Улавливание паров свежеприготовленный 10% раствором KI и титрование Na2S2O3. Определение в смеси с бромом - см. Бром.
Определение в организме - см. у Тарасовой.

Применяется как исходный материал для приготовления различных соединений иода и в лабораторной практике.
Получается взаимодействием паров иода с Н2 на платинированном асбесте при 500°.
Физические и химические свойства. И. В. - бесцветный удушливый газ. Т. плавл. -50,8°; т. кип. -35,4°; плотн. 5,7891 г/л; плотн. по воздуху 4,4776; давл. паров 3,97 кгс/см2 (0°), 37,68 кгс/см2 (100°); n= 1,466; раств. в воде 234 г/100 г (10°), 132,5 г/100 г (127°); коэфф. раств. в воде 436,5 (10°). На воздухе образует туман И. К. Термически нестоек. И. К. - раствор И. В. в воде, бесцветная жидкость с резким запахом, сильная кислота. Азеотропная смесь (56,9% HI): т. кип. 127°; плотн. 1,70 (15°). Продажная кислота при плотности 1,5 содержит 47% HI. Сильный восстановитель, при стоянии окисляется до иода.
Токсическое действие подобно действию хлористого водорода и хлористоводородной кислоты, но слабее.

Применяется как сырье для получения фтористых и крем нефтор истых соединений; в гальванотехнике; при рафинировании свинца; как дезинфицирующее средство.
Получается улавливанием водой отходов горячих (65) газов суперфосфатного производства, содержащих SiF4, который гидролизуется с образованием К.К. Выбрасываемые в атмосферу газы после улавливания SiF4 содержат 0,04-0,2 г/м3 фтора.
Физические свойства. Бесцветные кристаллы. Т. плавл. 19°. При нагревании разлагается на HF и SiF4. В водных растворах устойчива.
Токсическое действие. Прием внутрь 1 г вызывает смерть. Местное действие подобно действию фтористоводородной кислоты, но слабее. После применения состава для чистки стекол, содержащего 5-6% К. К., в кистях рук чувствовалось жжение, ощущение «ползания мурашек», затем появились признаки воспаления кожи, синие пятна на ногтях. Через 4 дня сошла кожа, через 10 дней - ногти (Schwarz, Deckert).
Индивидуальная защита. Меры предупреждения - см. стр. 31.

Применяется как окислитель.
Получается пропусканием F2 через слабый раствор щелочи. Выделяется при электролизе KHF2.
Физические и химические свойства. Бесцветный газ, сходный по запаху с фтором. Т. плавл. -223,8°; т. кип. -145,3°; плотн. 1,52 (-145°). Реагирует с водой. Окислительные свойства .и химическая активность слабее, чем у фтора.
Токсическое действие. Оказывает резкое раздражающее действие. Для животных при 5-минутном вдыхании JIK50 = 0,48 мг/л (Ricca).
Предельно допустимая концентрация. В США 0,1 мг/м3 [57]. При вдыхании в течение 60 мин допускается 0,21 мг/м3, а в течение 5 мии-1,04 мг/м3 (Кустов, Тиунов).
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Тщательная защита органов дыхания, глаз, кожи. Устранение выделения газа в воздух рабочих помещений. См. также Фтор.
Литература - см. Фтор.

Получается действием С1г на суспензию HgO в СCl4.
Физические и химические свойства. Желто-бурый газ с чрезвычайно резким запахом. Т. плавл. -121; т. кип. 2°; плотн. 3,89 г/л (0°), коэфф. раств. в воде .~200 (0°). С водой образует НС1О. Легко распадается со взрывом при нагревании или при соприкосновении с горючими веществами. Устойчива в виде раствора в ССl4 при температуре ниже 0°.
Токсическое действие. Сильно раздражает глаза.
Меры предупреждения - см. Хлор.

Общий характер действия. Протоплазматические яды, действующие в основном на ферменты; блокируют также SH-группы. Полагают, что в присутствии фосфора фтор вступает в комплексные -соединения с магнием, марганцем, железом и другими биоэлементами. В результате нарушается обмен, особенно углеводный (подавляются гликолиз, образование пировиноградной и молочной кислот и угнетается тканевое дыхание). К. тому же фтор осаждает кальций, что приводит к нарушениям кальциевого и фосфорного обмена (связано также с угнетением активности щелочной фосфатазы). Конкурируя с иодом, может вытеснить его нз иодорганических соединений. При остром отравлении главное значение имеет действие на центральную нервную систему и мускулатуру, а также местное действие в желудочно-кишечном тракте. При хроническом отравлении основные изменения можно видеть в костях и зубах. Наряду с этим наступают сосудистые нарушения, поражения верхних дыхательных путей, пищеварительного тракта, нервной системы и кожи. Изменения в костях у животных и человека неодинаковы: у человека обычны изменения типа остеосклероза, у животных преобладают явления разрежения компактного слоя костей (возможно, это зависит от количества поглощенного фтора). Тяжесть токсического действия фторсодержащих соединений зависит от их растворимости в биологических средах: оба эти показателя уменьшаются в ряду HF>NaF>AlF3. При их совместном действии имеет место суммация токсических эффектов (Садилова и др.). Ядовитость многих фторидов обусловлена не только действием F-, ио и токсичностью катиона (например, BaF2, CuF2, PbF2, CrF2).

Острое отравление. Животные. Оцепенение и слабость, слезотечение, слюнотечение, учащение и углубление дыхания, судороги, фибриллярные подергивания мускулатуры, резко выраженные воспалительные изменения в желудочно-кишечном тракте, понос, коллапс, паралич сосудодвигательного центра, смерть от остановки сердца, преждевременное мышечное окоченение.
При поступлении через рот смертельная доза NaF для кролика, по данным разных авторов, от 0,1 до 0,73 г/кг. Несколько менее токсичен LiF; он раздражает легочную ткань (Левина, Чекунова); для мышей ЛД5о = 175 мг/кг (Упоров). При отравлении мышей, крыс и морских свинок NH4F-HF ЛД5о = 70; 60 и 50 мг/кг соответственно (Богачева и др.).
Человек. При приеме внутрь значительных доз наблюдаются такие же симптомы, как у животных. Давыдов отмечает еще лейкопению с относительной и абсолютной нейтропенией и относительным лимфоцитозом. Красная кровь без изменений. Случаи острого отравления в производственных условиях не описаны. Дозы NaF от 16 мг при приеме внутрь вызывали тошноту (De Eds). По Vallee, довольно тяжелые, но не смертельные отравления (боли в желудке, тошнота, рвота) происходят при приеме 0,23-0,45 г NaF. Прием 1 г NaF вызывал смерть в половине случаев, после приема 5-10 г смерть наступает в течение 1-4 ч. На вскрытии - венозное полнокровие внутренних органов, отек головного мозга (Гофунг, Казьмина). Прием внутрь ~0,45 г CuF2 вызывал тяжелое, но не смертельное отравление.
Хроническое отравление. Животные. Круглосуточное ингаляционное отравление крыс в течение 5 месяцев пылью NaF или AIF3 (0,03-0,1 мг/м3) приводило к функциональным и морфологическим изменениям центральной нервной системы, накоплению фтора в костях, нарушению фосфорно-кальциевого обмена, менее выраженным при воздействии AIF3 (Sadilowa, Jelnitschnych). У скота, поедающего в окрестностях алюминиевых заводов траву, содержащую много фтора, описано особое заболевание - флюороз, при котором наблюдаются резкие изменения в костях, в частности размягчение костей, как при остеомаляции. В опытах с кормлением различных лабораторных животных пищей с примесью NaF (Largent et al.; Gudjonson; Roholm) или CaF2 (Lawrenz et al.) наблюдались исхудание, у молодых животных - задержка роста, изменения в костях и зубах. Минимальные дозы NaF, вызывающие при ежедневном введении через рот задержку роста животных в опыте от 10 до 21 недели, равнялись 15- 20 мг/кг. У крысят, которым, начиная с 22-25 дней, в течение 9 месяцев давали NaF с водой (1,5 и 4,5 мг/л, т. е. соответственно 0,1 и 0,3 мг/кг) -слабо выраженная полосатость на отдельных участках эмали резцов и повышенное накопление фтора в тканях. При дозе 0,44 мг/кг присоединяется незначительное нарушение активности некоторых ферментов, а также изменения солевого состава костей; при 1 мг/кг развивались н патогистологические изменения во внутренних органах; при 3,8 мг/кг наступало тяжелое отравление (Габович). Ежедневное в течение 10 месяцев скармливание морским свинкам NaF в дозах 7 мг/кг н выше вызывало гибель животных (Мисюткина), изменения в надпочечниках и щитовидной железе, понижение воспроизводительной функции (Davis; Roholm; Greenwood), а также понижение сопротивляемости к инфекциям (Мельник, Габович). Свертываемость крови понижается. Возможны изменения сахарной кривой при введении адреналина или инсулина, гипохромная анемия, ретикулоцитоз и лейкопения, понижение активности холинэстеразы и дезоксирибонуклеазы в сыворотке крови, повышение уровня щелочной фосфатазы. У кроликов, получавших в течение 18 недель с пищей NaF по 10 мг/кг, наряду с анемией обнаружено снижение на 15% уровня Са в крови, увеличение вдвое содержания холестерина, патоморфологические признаки атеросклероза в почках и угнетение функции щитовидной железы. На фоне атеросклероза, экспериментально вызываемого введением холестерина, констатировано ускорение развития алиментарной гиперхолестеринемии, усиление атеросклеротического процесса в аорте, в венечных артериях сердца, внутрипочечных артериях (Кузьминская). На вскрытии - во внутренних органах полнокровие, мелкие периваскулярные кровоизлияния и отек, деструктивные изменения сосудистых стенок, дистрофические и дегенеративные изменения в желудке н кишечнике, в печени, почках,
скелетных мышцах, меньше в сердце, а также генерализованные костные изменения (Габович; Davis; Doibbs; Kaul, Susheela).
Низкое содержание Са в пище ускоряет развитие поражений, в частности в зубах (Smith et al.). Увеличение содержания животного жира или хлопкового масла в рационе усиливало токсическое действие (Miller, Phillips). Отмечена также повышенная чувствительность морских свинок и обезьян при недостатке в рационе витамина С. Токсическое действие NaF ослаблялось при применении аскорбиновой кислоты. (Pandit et al.; Wadhwani), солей кальции, комплекса витаминов Bi, B2, Вб н никотиновой кислоты (Габович), натриевой соли пировиноградной или молочной кислоты (Юделес), витамина К (Никулина, Гетман).
При интратрахеальном введении 50 мг высокодисперсной пыли CaF2 (примесь SiO2 ~0,1%) крысы погибали в течение 39-207 дней. Патогистологически - некроз легочной ткани, а в более поздние сроки явления пневмосклероза (King et al.).
Человек. Хроническое отравление проявляется в заболеваниях зубов и костей, протекающих раздельно или одновременно. Описана особая форма эндемического заболевания в местностях, где питьевая вода содержит значительное количество F (от 1-2 мг/л и выше). Дети, пьющие эту воду в возрасте молочных зубов, страдают флюорозом постоянных зубов, который называют «крапчатостью» или «пятнистостью» эмали; признаки остеофиброза скелета встречаются реже. Ранние признаки - кальциноз костных мембран (Pinet, Pinet). Обследование 20 000 человек показало, что при концентрации F в воде ниже 1 мг/л флюороза зубов почти не было, при 1 мг/л частота поражений резко возрастает, при 1,5 мг/л и выше - сильные поражения зубов (Габович). У взрослых F действует преимущественно на дентин, вследствие чего зубы становятся рыхлее, слабее. Отмечена большая частота заболеваний в местностях, где питьевая вода имела более низкую общую жесткость, повышенную щелочность и содержала меньше Са, Mg, C1 (Jolly et al.).
При профессиональном флюорозе вначале - воспалительные заболевания глаз, верхних дыхательных путей, желудочно-кишечного тракта н кожи. Жалобы на постоянный насморк, носовые кровотечения, кровоточивость десен, охриплость, сухой удушающий кашель, общую слабость, головные боли, головокружение, утомляемость, раздражительность, боли в области сердца, диспептические расстройства, непостоянные боли в костях и суставах, чувство скованности в позвоночнике, парестезии, судороги в мышцах конечностей. Объективно - конъюнктивиты, кератиты, нарушения световой чувствительности, цветового зрения -и т. д. (Мальцева), хронический ринит, изъязвления, а иногда и прободение носовой перегородки, воспаление десен, верхних дыхательных путей, диффузный бронхит, в выраженных случаях - хроническая пневмония, бронхиальная астма. Часты (по Гирской, у 50% рабочих) гастриты. Возможны явления умеренного токсического гепатита. Обычны артериальная гипотония, замедление сердечного ритма, потливость, красный дермографизм, дрожание пальцев вытянутых рук, повышенная механическая возбудимость мышц, асимметрия кожных рефлексов. Выраженные изменения на ЭКГ. Возможны явления нейроциркуляторной дистонии, протекающей по гипертоническому типу, миокардиодистрофия, нарушения гемодинамики, приводящие к развитию сердечно-сосудистой недостаточности (Зенкевич и- др.). Нередко поражение почек. Обнаружено нарушение глюко-кортикоидной функции коры надпочечников (Аретинский и др.; Потапенко, ТТо-госян), снижение активности аденогипофиза (Гирская). В периферической крови незначительная гипохромная анемия, замедленная РОЭ, лейкопения с лимфоцитозом, удлинение времени свертываемости крови, невыраженные изменения содержания кальция и фосфора, повышение содержания щелочной фосфатазы, уровня липидов, фракции липопротеидов, холестерина, общего и не связанного с белком (Коникова, Кузьминская; Потапенко, Воронцова).
Наиболее характерны остеосклероз, артриты, периартриты, деформирующий спондилез и т. д. Остеосклероз генерализованный системный с новообразованием кости со стороны эндо- и периоста и обызвествлением связок (Волкова и др,; Грииберг; Фастыковская, Агалаков). Преимущественно поражаются центральные спонгиозные кости, позвоночник, таз, ребра, лопатки. Рентгенологически различают 3 стадии флюороза. При стаже работы не менее 3 лет - повышение плотности позвонков, костей таза и ребер; костный трабекулярный рисунок становится грубым; костные балки и пластинки утолщены, имеют нечеткие контуры. Во второй стадии (обычно при стаже не менее 5 лет) трабекулы выглядят еще более расплывчатыми, неразличимы отдельные костные балки; в костях видны участки с диффузными гомогенными тенями. Меньше изменений в костях конечностей: кортикальный слой их утолщается, костномозговой канал равномерно суживается. Появляется обызвествление межпозвоночных и продольных связок позвоночника. При третьей стадии позвоночник дает гомогенное затемнение, в длинных трубчатых костях периостальные отложения и сужение костной полости, сильное обызвествление связок в тазу и на всем протяжении позвоночника. Часто резко ограничена подвижность грудной клетки и головы. При вскрытии и гистологическом исследовании - изменения только в костях. Утолщена надкостница; отложения извести в спинномозговом канале и по ходу сосудов. Содержание фтора в костях до 13,1 мг% (в 60 раз выше нормы), в зубах - 2,5 мг% (в 10 раз выше нормы). У рабочих суперфосфатного завода отмечали ухудшение слуха, что связывают с соответствующими костными изменениями. Диффузный остеосклероз описан у людей, работавших на заводе удобрений с фосфатами, содержащими 3,5-4% фтора (Bischop). См. также стр. 138, 139.
У работающих на алюминиевых заводах часты также заболевания бронхиальной астмой; по-видимому, F играет при этом роль аллергена (Линко; Hjort), Аллергические реакции отмечены у людей прн питье фторированной воды, при применении фторированной зубной пасты, при смазывании зубов 2% NaF. Проявлением реакции иногда могут быть тетаноподобные судороги, частичные парезы рук и ног, головные боли, выраженная умственная и физическая слабость (Waldbott). Профессиональная патология чаще всего встречается у рабочих электролизных цехов алюминиевых заводов, а также в производстве Криолита и суперфосфата. Так, флюороз выявлен у 581 из 8085 обследованных рабочих, а подозрение на флюороз еще у 217 человек (Готлиб и др.). Есть данные о зависимости распространения флюороза от стажа работы в электролизном цехе (при стаже до 3 лет - единичные случаи, при стаже 4-6 лет - 2%} 7-10 лет-6,4%; 11-15 лет -11,4%; 16-19 лет- 19,8%, 20 лет и выше - 28,9% обследованных), а также о более быстрой и более частой заболеваемости флюорозом лиц, поступивших на работу в этот цех в возрасте старше 25 лет. У 19,9% обследованных выявлены катары верхних дыхательных путей, у 43% - хронический бронхит (нередко астмоидный), у 45,5% (а у работающих с электродами 62%)-профессиональная патология кожи. Средний возраст рабочих к моменту установления профессиональной инвалидности составил 39 лет, средний стаж - 15 лет.
Действие на кожу. Часто встречается хронический рецидивирующий, преимущественно пузырьковый, дерматит, локализующийся на лице, шее, предплечьях. Нередки гнойничковые заболевания, фурункулез, трофические изменения: ихтиоз, гиперкератоз, понижение тургора кожи, морщины на лице, повышенная ломкость волос, задержка роста ногтей, их ломкость, помутнения, продольная и поперечная исчерченность (Spira). У рабочих электролизных цехов-» пигментация лнца, особенно на веках и вокруг глаз. У части лиц, обслуживающих электролизные ванны (стаж более 7 лет), имелись розеолезные и эритенатозные высыпания (Гирская; Волкова и др.).
У населения, живущего вблизи алюминиевого завода, на коже появлялись серовато-буро-синие пятна диаметром 1-2 см. Они исчезали через 7 дней, не в других местах появлялись новые. Гистологически в области пятен обнаружена периартериальная инфильтрация кожи. Пятна исчезали при удалении людей из данного района и вновь возникали после возвращения (Steinegger).
Поступление в организм, превращения и выделение. Человек обычно получает с пищей и водой 4-5 мг фтора в сутки. В производственных условиях из желудочно-кишечного тракта всасываются даже плохорастворимые соли: кислая среда желудочного сока способствует их переходу в растворимое состояние.
Предполагается, что фтор в организме вытесняет иод из некоторых органических соединений и образует комплексные соединения с рядом микроэлементов. При хроническом отравлении собак в организме накопилось 9-18% от общей дозы, причем 96% депонировало в костях (Гадаскнна, Штессель). В костях и зубах фтор связывается с фосфатами, образуя малорастворимое соединение 3Ca3(PO4)2-CaF2. Выделение фтора происходит главным образом с мочой.
Диагностическое значение определения фтора -в моче. В сравнительно коротком эксперименте выделение фтора с мочой оказалось непропорциональным его накоплению в костях (Mestizova, Javorska), но при длительном поступлении устанавливается равновесие. При употреблении воды, содержащей 8 мг фтора на 1 л (оптимальная концентрация 1 мг/л), у населения появляются признаки эндемического флюороза, а выделение фтора с мочой составляет 6-8 мг/сутки. Считается, что рабочие с признаками остеосклероза вдыхали (и заглатывали) в течение многих лет ежедневно 25 мг. Экскреция с мочой может составлять 20-40 мг/л. По мнению Largent, если выделяется более 10 мг фтора на 1 л, следует ожидать развития флюороза. Биологическая предельно допустимая концентрация, по-видимому, в пределах 4-5 мг/л мочи.
Неотложная терапия. При случайном отравлении через рот - обильное промывание желудка через зонд 2% раствором соды, лучше 1% раствором хлористого кальция или известковой водой. Солевое слабительное. Пить молоко с яичным белком (2 белка на стакан), взвесь чистого мела. Атропин (1 мл 0,1% раствора) под кожу повторно. Димедрол (2 мл 1% раствора подкожно). Глюконат кальция или хлористый кальций (по 10 мл 10% раствора) в вену повторно. По показаниям - сердечно-сосудистые средства.
Предельно допустимая концентрация для фторидов 1 мг/м3 (в пересчете на HF) [37]. Для BaF2 - 0,2 мг/м3 [36].
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Защита от вдыхания пыли. Эффективен респиратор «Лепесток». Резиновые перчатки, шлем или другие головные уборы для защиты от пыли, брезентовые пылезащитные костюмы. Герметизация оборудования, устранение выделения пыли в воздух производственных помещений, контроль за концентрацией солей в воздухе. Местная и общая вентиляция. См. также «Правила и нормы по технике безопасности для строительства и эксплуатации производства криолита, фтористого алюминия на суперфосфатных и криолитовых заводах», согл. с ГСИ СССР 29/XI I960 г. за № 343. При использовании NaF в составе пропиток древесины см. «Инструкцию по технике безопасности и промышленной санитарии при пропитке древесины комбинированным антисептиком «Доналит-УА» (М., ОРГПЭС, 1973). При применении в составе удобрений см. [39]. Прн производстве фторида алюминия см. Фтористый водород, а также у Соловьевой; Кирия. Предварительные и периодические медицинские осмотры при производстве фторсодержащих соединений 1 раз в 12 месяцев [25]. Целесообразны также такие осмотры при пропитке древесины фторсодержащими составами. Специальное лечебно-профилактическое питание (рацион № 2) с дополнительной выдачей 2 мг витамина А и 150 мг витамина С >в сутки при производстве фторидов. Рекомендуются также витамины комплекса В, аскорбат кальция; пища, богатая кальцием (например, молоко).
Определение в воздухе основано на образовании бесцветного комплекса при взаимодействии F- с цирконализариновым реактивом.Освобождающаяся при реакции ализаринсульфокислота окрашивает раствор в желтый цвет. Возможно сплавление нерастворимых фторидов и фотометрическое определение F в растворе по ослаблению сине-фиолетовой окраски торийарсенатного комплекса. Чувствительность 0,2 мг/л [28]. Определение с помощью циркониевых комплексов см. [26].
Определение в организме - см. Фтористый водород.

Применяется для получения гексафторидов урана и серы, фторированных углеводородов; для разделения изотопов 23°U и 2a8U.
Получается электролизом расплава смеси KF-2HF.
Физические и химические свойства. Зеленовато-желтый газ с сильным запахом. Т. плавл. -223°; т. кип. -188,1°; плотн. 1,696 г/л. Состав после очистки 99% F2, 0,12-0,14% СО2> 0,3-0,5% О2> 0,1-0,4% N2. Чрезвычайно реакционно-способен. Не соединяется только с гелием, неоном, аргоном, ие взаимодействует с СО и СО2. Воду разлагает с образованием HF и О2, частично Н2О2 и F2O. В насыщенных парах воды F2 сохраняется до 1 ч.
Токсическое действие. Раздражающие свойства F2 в несколько раз сильнее, чем у. HF. Резорбтивное действие объясняют возможностью Fa вступать в свободнорадикальные реакции с тканями организма. Длительное воздействие опаснее, чем повышение концентраций.
Животные. Белые мыши и крысы, морские свинки, кролики погибали при 3-часовом вдыхании 0,32 мг/л (F2 сначала смешивали . с N2); при вдыхании в аналогичных условиях 0,16 мг/л 60% животных погибало спустя 14- дней в результате отека легких, некроза бронхиального эпителия, метаплазии альвеолярного эпителия (Largent, Largent). Поражения печени и почек наступали только после определенного латентного периода (Keeplinger, Suissa). Белых мышей, белых и серых крыс, морских свинок, кроликов, собак отравляли 0,028; 0,008; 0,003 и 0,0008 мг/л. При наибольшей концентрации 75% животных погибало во время первой затравки; опыты с остальными концентрациями продол* жались 35 дней (всего 170 ч), и погибало не более 4% животных. Наиболее чувствительны собаки, кролики и мыши. Видимые признаки отравления-» раздражение слизистых глаз, носа и носоглотки. Животные, которых помещали в камеру, худели больше, чем те, которые только дышали из камеры. На вскрытии- бронхиты, бронхоэктазии, легкие кровоизлияния, отек лёгких. При 0,0008 мг/л в легких заметных изменений не обнаружено.
Человек. При 0,015 мг/л ощущается только запах; 0,023-0,038 мг/л вызывают раздражение глаз и носа (Bells). Отмечается слабое привыкание к раздражающему эффекту. В США принято считать переносимыми следующие концентрации: 0,039 мг/л -5 мин, 0,023 - 15 мин, 0,016 - 30 мин, 0,0078 - 60 мин. Концентрация 0,077 мг/л требует защиты органов дыхания и глаз (Riccaj Keeplinger, Suissa).
Действие на кожу и глаза. Соприкосновение кожи с газом на 2 с вызывает термический ожог II степени; воздействие 0,15-0,30 мг/л приводит к раздражению открытых участков кожи. При обследовании 252 человек, подвергающихся воздействию F2, у 57 обнаружены конъюнктивиты или экзема век (Ajpthis),
Накопление в организме и выделение. Пря внутривенном введении F2 его не находили в почках, печени и щитовидной железе (Wallace! цит. по Ricca). При хронических опытах отложение фтора в зубах и костях увеличивается с

увеличением длительности отравления. Выделение фтора с мочой спорно. По Largent и Largent, оно в 3 раза превосходит норму. При длительном отравлении животных 0,003 мг/л Stokinger и Eriksen этого не обнаружили (цит. по Ricca). Метаболизм F2 отличается от метаболизма HF.
Предельно допустимая концентрация. При 8-часовом воздействии 0,15- 0,2 мг/м3 (Largent, Largent). При воздействии в течение 60 мин допускается 1,55 мг/мэ и вдвое более высокая при экспозиции 30 мин (Кустов, Тиунов).
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Изолирующие шланговые противогазы с подачей чистого воздуха: Кислородные приборы (работающие должны быть обучены пользованию ими) Спецодежда из стекловолокна или неореновой резины; защитные очки из оргстекла. Постоянный контроль за герметичностью всего оборудования. Цельные трубы из стойкого металла. Окрашивание емкостей и коммуникаций в определенный цвет. Изолированное хранение емкостей под давлением, дистанционное управление аппаратурой. Тщательная счистка аппаратуры до ее открывания - при помощи вакуума, продувания инертным газом (Paterson; Miller; Готлиб).
Определение в воздухе. Метод основан на окислении фтором KI. Выделившийся 12 оттитровывают раствором Na2S2O3. Колориметрический метод основан га способности F2 обесцвечивать окрашенный раствор метилового красного. Чувствительность 0,35 мг в 2 мл. HF не мешает определению по обоим методам [26].
Определение в организме - см. Фтористый водород.

Применяется в качестве компонента электролита для выплавки и рафинирования алюминия.
Получается растворением А1(ОН)3 в 15% фтористоводородной кислоте и
прокаливанием полученных кристаллов в токе HF; действием HF на А12О3 при
400-700°.
Физические и химические свойства. Бесцветные кристаллы. Т. плавл. 1040;
плотн. 3,07; раств. в воде 0,5 г/100 г (25°), 1,67 г/100 г (100°).
Образует гидраты. С фторидами щелочных металлов образует комплексные соединения (например, криолит).

Информация временно отсутствует

Применяется как антисептик для древесины и инсектицид; для изготовления эмалей и оптических стекол.
Физические свойства. Бесцветные кристаллы. Т. плавл. 1280°; т. кип. 2140°; плотн. 4,66; раств. в воде 0,162 г/100 г (30°).

Встречается в природе в виде минерала (плавиковый шпат, флюорит), содержащего 90-95% CaF2 и 3,5-8% SiO2.
Применяется: природный плавиковый шпат - в качестве флюса при металлургических процессах, для обмазки сварочных электродов, при варке стекла и эмалей, изготовлении цемента, особо чистых фтористоводородной кислоты и ее солей; синтетический Ф. К. - при изготовлении люминофоров и теплостойкой резины, в оптических приборах.
Получается нейтрализацией фтористоводородной кислоты гидроокисью ила карбонатом кальция; термическим разложением CaSiF6.
Физические свойства. Бесцветные кристаллы (природный минерал часто окрашен примесями в разные цвета). Т. плавл. 1360°; т. кип. 2500°; плотн. 3,18; раств. в воде 0,0016 г/100 г (18°).

Применяется как флюс при плавке металлов, сварке магния и алюминия; при электролизе алюминия; для производства специальных оптических стекол, керамических глазурей и кислотостойких эмалей.
Получается действием фтористоводородной кислоты на Li2СОз или взаимодействием растворимых солей лития с фторидами калия или аммония.
Физические свойства. Бесцветные кристаллы. Т. плавл. 845°; т. кип. 1670°; плота. 2,295 (21,5°); раств. в воде 0,27 г/100 г (18°). В присутствии NH3 и, особенно, NH4F растворимость в воде падает. Не растворяется в большинстве органических растворителей (в отличие от других галогенидов лития).

Применяется в качестве инсектицида и в производстве керамики. Физические свойства. Синие кристаллы. Плотн. 2,93; раств. в холодной воде 0,08%. С горячей водой реагирует; растворим в спирте.

Применяется в металлургии при извлечении алюминия, бериллия и некоторых других металлов; в стекольном и. керамическом производства при изготовлении протеиновых клеев; для фторирования питьевой воды; как антисептик для древесины и инсектицид.
Получается нейтрализацией технической плавиковой кислоты содой или спеканием плавикового шпата с содой и кремнеземом с последующим выщелачиванием водой.
Физические и химические свойства. Бесцветные кристаллы. Т. плавл. 997*; т, кип. 1705°; плотн. 2,558 (41°); раств. в воде 4,28 г/100 г (20°), 4,96 г/100 г (94°). Гигроскопичен.

Применяется как фунгицид и катализатор при фторировании углеводородов. Физические свойства. Белые кристаллы. Т. плавл. 822°; т. кип. 1292; плотн. 8,24; раств. в воде 0,064 г/100 г (20°). Растворим в HNO3.

Применяется как протрава в текстильном производстве и как инсектицид.
Получается взаимодействием СгС12 с газообразным HF при нагревании в отсутствие следов влаги.
Физические свойства. Темно-зеленые кристаллы. Т. плавл. 1100е; т. кип. 2127°; плотн. 4,11. Растворим в горячей НС1.

Применяется - см. Фторид хрома (II).
Получается действием HF на Сг2О3; нагреванием смеси CaF2 с Сг2О3 в атмосфере HCl
Физические свойства. Зеленые игольчатые кристаллы. Т. возг. 1200°; плоти. 3,8. В холодной воде растворяется плохо; в горячей хорошо.

Встречается Ф. В. в производстве суперфосфатов, алюминия, урана, бериллия и марганца; плавильных флюсов; при сварке электродами, в состав обмазки которых входят соединения фтора, или при электросварке под флюсом.
Применяются: сжиженный Ф. В. - как растворитель спиртов, альдегидов, эфиров, как катализатор при полимеризации, изомеризации и алкилировании, Для получения фторуглеродов, термо- и химически стойких пластмасс (фторопластов), для извлечения урана из фосфатов; Ф. К. для очистки чугунных отливок от песка, для матирования стекла.
Получаются. Основное сырье - отходящие газы суперфосфатного производства, содержащие, в зависимости от технологических условий, разное количество Ф В. и SiF. Менее распространенным сырьем является плавиковый шпат CaF2, который обрабатывают H2SO4. Жидкий Ф. В. получают охлаждением газообразного до -15°.
Физические и химические свойства. Ф. В. - бесцветный газ. Т. плавл. -87,2°; т. кип. 19,9; плотн. 0,9885 (13°). В жидком Ф. В, хорошо растворяются фториды щелочных металлов, несколько хуже - фториды щелочноземельных. Ф. К- - водный раствор Ф. В. (40-70%). Интенсивно реагирует с большинством элементов и их окислами, разрушает стекло и фарфор, слабо действует на свинец и медь, не действует на эбонит, резину, некоторые пластмассы, парафин.
Общий характер действия. Сильно раздражают верхние дыхательные пути.
При высоких концентрациях - раздражение глаз и слизистой носа, слезотечение, блефароспазм, слюнотечение; могут развиться медленно заживающие изъязвления конъюнктивы глаз, слизистых носа, полости рта, гортани н бронхов, гнойный бронхит, носовые кровотечения. Иногда рвота, колики, симптомы действия
иа центральную нервную систему, ощущение удушья, приступы тетании. Сердечно-сосудистые повреждения: изменение проводимости, острая дилатация сердца, нарушение коронарного кровообращения, падение кровяного давления, выраженная недостаточность кровообращения. Функциональные заболевания
печени; возможно развитие токсического гепатита. Нефропатия. Увеличение со
держания гемоглобина и эритроцитов в крови, замедленная РОЭ, лейкопения,
нейтропения, относительный лимфоцитоз. Исходом отравлений могут быть
бронхиты, пиевмосклероз, бронхоэктазы, дистрофические изменения миокарда,
поражения печени. При очень высоких концентрациях - спазм гортани и бронхов. Смерть в результате поражения легких (кровоизлияния и отек). Хроническое отравление может вызываться даже небольшими концентрациями за счет F~, обладающего высокой токсичностью.
Острое отравление. Животные. Концентрация 0,025 мг/л убивает морскую свинку за 6 ч; при 0,04 мг/л смерть через 2 ч. Кролики выносливее свинок (Ronzani). При 30-минутном вдыхании 1 мг/л и ниже животные не погибают; концентрации ниже 0,1 мг/л не вызывают смерти животных при 5-часовом воздействии; при 0,0245 мг/л морские свинки и кролики не погибают после 41-часового непрерывного воздействия. Прн 0,072 мг/л (по 3 ч в течение 3 дней) часть крыс погибла на 2-4 день как при ингаляционном отравлении, так и при поступлении только через кожные покровы (Шугаев. Беляев).
Человек. Наблюдались отравления при 6-10-минутном пребывании в атмосфере, содержавшей 0,40-0,43 мг/л (Силич). Максимальная концентрация, выносимая долее 1 мин, 0,1 мг/л; при 0,05 мг/л - значительное раздражение слизистых оболочек • (запах ясно ощутим); раздражение заметно и при 0,025 мг/л, хотя вдыхание может продолжаться без особого труда несколько минут (Machle et al.); порог раздражающего действия 0.008 мг/л (Рязанов). Порог рефлекторной реакции, оцениваемый по- изменению световой чувствительности глаза, составляет 0,00003 мг/л (Шарипова).
Хроническое отравление. Животные. При вдыхании 0,025 мг/л в течение 5 недель по 6 ч в день (всего 166 ч) погибли все белые крысы и белые мыши, тогда как морские свинки, кролики и собаки выжили (Стокингер). У кроликов, помещенных на 1-5,5 месяцев в производственное помещение, где выделяется Ф. В. (0,0033-0,042 мг/л, средняя концентрация 0,02 мг/л) - раздражение слизистых, исхудание, потеря аппетита, одышка. Часть животных погибла. Падение содержания гемоглобина и увеличение количества ретикулоцитов. На вскрытии- полная утрата жировой клетчатки; полнокровие верхних дыхательных путей, иногда гной в носовых пазухах и ходах, воспаления бронхов н легких; застойное полнокровие печени, почек и легких; нередко сильно выраженная паренхиматозная дистрофия печени, почек и сердца. Ronzan отмечает еще поражение роговицы. При вдыхании 0,015 мг/л (всего 50 отравлений по 6-7 ч) часть морских свинок погибла. На вскрытии - лейкоцитарная инфильтрация альвеолярных перегородок, порой с утолщением их; воспаление или нагноение в легких; жировая инфильтрация в печени; в почках -дегенерация и некрозы извитых канальцев. У выживших изменения стойки и обнаруживаются даже через несколько месяцев после окончания отравлений (Machle et al.). У кроликов и обезьян - резко выраженные признаки отравления. При вдыхании 0,008 мг/л по 6 ч в день в течение 30 дней у морских свинок и кроликов-выраженная картина хронического отравления. В тех же условиях концентрация 0,0025 мг/л переносилась без заметных последствий (Ronzani). Отложение фтора в костях и зубах значительно превышает нормальное содержание (Machle, Scott). При затравке крыс в течение 5 месяцев по 6 ч в день в диапазоне концентраций 0,0001-0,003 мг/л обнаружены функциональные изменения в центральной нервной системе, торможение активности щелочной фосфатазы. крови. Патоморфологические изменения в нервной системе, костной и зубной тканях, бронхиты и бронхопневмонии, дистрофические и дегенеративные изменения во внутренних органах, щитовидной железе, гипофизе и надпочечниках.
Токсическое действие отчетливо выражено при 0,0005 мг/л; концентрация 0,0001 мг/л - пороговая; концентрация 0,00005 мг/л вызывала лишь накопление фтора в костях (Вишневский, Ельничиых; Нурмагамбетов; Садилова и др.; Костюченко). При Бтмесячной круглосуточной затравке крыс 0,0001 мг/л - воспалительные изменения в органах дыхания, дегенеративные изменения в хрящевой ткани, явления бронхита, гиперплазия лимфатических узлов> нарушение проницаемости альвеол, увеличение проницаемости кровеносных сосудов и периваскулярный склероз. Отмечены также дегенеративные изменения в паренхиматозных органах, головном мозге и в желудочно-кишечном тракте; специфические для фтора нарушения зубной и костной ткани. При 0,00003 мг/л изменения в органах дыхания, паренхиматозных органах и костной ткани менее выражены, концентрация 0,00001 мг/л патологических изменений не вызывала. В аналогичных условиях концентрация 5-Ю6 мг/л была недействующей (Бикмуллина, Панычева)._
Человек. Симптомы сходны с описанными для острого отравления: носовые кровотечения, болезненность и опухание носа, насморк, чихание, чувство жжения в носу, изъязвления и прободение слизистой носа, сухой удушливый кашель, хрипота, потери голоса, спазмы дыхания, бронхиты, потеря обоняния (Бушуева). Зубы постепенно разрушаются (Кацман).
В первые месяцы работы частые тошнота и рвота, позже наступает некоторое привыкание. Желудок чувствителен к надавливанию, кислотность повышена. Однако часть описанных симптомов следует отнести за счет действия пыли фторидов. Альперина и Сокольский ранними признаками отравления низкими концентрациями Ф. В. считают кровоизлияния в области десен, полости рта и носа, гингивиты, расстройства чувствительности зубов и десен, заболевания верхних дыхательных путей, замедленное сердцебиение, пониженное кровяное давление. Нередки лейкопения, лимфоцитов, уменьшение количества молодых нейтрофилов, пониженная свертываемость крови, белок в моче (Никулина и др.; Титова).
У работающих в суперфосфатном производстве при контакте с Ф. В. н другими соединениями фтора (а также суперфосфатной пылью) отмечены стойкие изменения в органах пищеварения (желтовато-коричневая пигментация, зазубренность и стертость зубов, дефекты эмали, воспаление десен и альвеолярная аноррея, гастриты) и дыхательных путей (атрофические риниты, прободение носовой перегородки, воспаления гортани и глотки, рецидивирующие бронхиты, хроническая пневмония, бронхиальная астма). У рабочих цехов Ф. К. возрастает кислотность слюны (Бутенко). Позднее - пневмосклерозы I и II стадии; функциональные сдвиги со стороны вегетативной нервной системы, понижение содержания гемоглобина и числа эритроцитов, лейкопения (Майман). У рабочих со стажем 5-16 лет, имеющих дело с Ф. В., пылью криолита и глинозема, обнаружены фибротические изменения в легких (Гирская). В какой мере они вызваны действием Ф. В. или наличием пыли криолита, глинозема и суперфосфатов- неясно. У 13 из 15 лиц со стажем свыше 10 лет и у 10 из 20 со стажем меньше 10 лет, работавших в условиях воздействия высоких концентраций Ф. В. и Ф. К, на рентгенограммах обнаружены признаки остеосклероза в челюстных ьостях. Выделение фтора с мочой в среднем 10 мг/л. Остеосклероз проявлялся раньше в челюстных костях, чем в других (Dale, McCauley). В производственных условиях при 0,002-0,003 мг/л болезненных явлений не наблюдалось (Резник, Теиненбаум). Клинические и рентгенологические наблюдения Machle и Evans в течение 5 лет над работающими в атмосфере, содержащей 0,011- 0,021 мг/л Ф. В. (а также немного пыли СаF2), никаких изменений не обнаружили. При концентрациях Ф. В. 0,0003-0,029 мг/л в плавильной ферромолибденового цеха в состоянии работающих отмечен ряд вегетативных сдвигов в крови и со стороны сердечно-сосудистой системы (Мачабели и др.). При концентрациях близких к 0,0005 мг/л у рабочих обнаружены функциональные изменения центральной нервной системы и поражения зубов (Садилова и др.).
Действие на кожу. Ф. К. действует сильно прнжигающе, вызывая пузырьковые дерматиты, трудно заживающие язвы. Ощущение боли наступает непосредственно только при контакте с очень крепкими растворами. Видимый ожог после 2-минутной экспозиции появился только через 5-6 дней (концентрация не указана, Schuermann). Даже 0,03% раствор действует разрушающе ла эпителий (Stanton, Kahn). Ф. В. вызывает сухость кожи, раздражение ее вплоть до образования пузырей; в особенности чувствительна потная кожа; часто поражаются лоб, ноздри, губы. Иногда пострадавшие от газообразного Ф. В. жалуются на зуд во всем теле. На пораженных местах может развиться гнойничковое заболевание, сопровождаемое иногда общим недомоганием и повышением температуры (до 39°).
Поступление в организм, распределение и выделение. Верхние дыхательные пути кролика задерживают Ф. В. полностью (Гадаскина). Он всасывается также через неповрежденную кожу (Шугаев, Беляев). Фтор обнаруживается во всех тканях на низком уровне, значительно откладываясь только в железах внутренней секреции, скелете и зубах. Выделение фтора происходит с мочой и испражнениями (Largent; Lefovic, Balafova). В эксперименте установлено, что депонирование фтора в зубах и костях, равно как и его выделение с мочой, происходит при вдыхании Ф. В. в концентрации порядка установленной для производственных помещений (Вишневский).
Неотложная терапия. Свежий воздух, тепловлажные содовые ингаляции; внутрь кодеин, дионин (по 0,015 г), препараты кальция, димедрол; горчичники, банки на грудь, отхаркивающие, теплое молоко с боржомом или содой. Успокаивающие средства. В более тяжелых случаях внутривенно хлористый кальции J10 мл 10% раствора). Сердечные средства. Полный покой. Немедленная госпитализация.
При ожогах конц. Ф. К.-погружение обожженных мест в холодную воду на длительное время (до 12 ч при сильных ожогах). При контакте с раствором
кислоты, даже если нет ощущения боли, - обильное обмывание водой не менее чем в течение 10 мии, затем обработка обожженной поверхности марлей, смоченной в 10% растворе аммиака, и снова смывание водой. Более эффективно погружение на полчаса (или наложение компрессов, которые меняют через 2 мин в течение получаса) в сильно охлажденный раствор MgSО4 или 70% этиловый спирт. Затем наложить магнезиальную мазь (1 ч. MgO, 2 ч. медицинского вазелина или глицерина). Возможно раньше начать лечение: инъекция стерильного 10% раствора глюконата кальция или 20% раствора MgSО4 в струп и под него (при распространенных или глубоких ожогах 10-50 мл), зачтем снова магнезиальная мазь (сменять ее утром и вечером в течение 5- 10 дней), после этого такое же лечение, как при термических ожогах. Для [предупреждения образования келоидов и обезображивающих рубцов рекомендуют синтомициновую эмульсию, мазь на рыбьем жире, пасты и мази с глюкокортикоидами.
При поражении глаз промывать их в течение получаса водой, затем ввести 2-3 капли 0,5% раствора дикаина. Нельзя применять масла или мази на жировой основе.
Предельно допустимая концентрация Ф. В. 0,5 мг/м3 [37]. Миллер и др. для воздуха электролизных цехов предлагают устанавливать суммарную концентрацию фтористых соединений 0,8 мг/м3, считая, что Ф. В. составляет около 34% от общего содержания соединений фтора в воздухе цеха. >
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Фильтрующий противогаз марки В, при наличии тумана кислоты - с фильтром. Хорошо поглощает Ф. В. ионитовое волокно (Маракантова). Резиновые перчатки, фартуки, сапоги. Для работы в цехах электролиза алюминия рекомендуется металлизированная спецодежда (Готлиб; Paterson). Защитные очки из оргстекла. Борьба с выделением Ф. В. в воздух рабочих помещений; герметизация аппаратуры, коммуникаций; использование особо стойких к коррозии материалов. О специальных мерах безопасности при получении алюминия см. «Санитарные правила по проектированию и эксплуатации алюминиевых заводов» (М., МЗ СССР, 1972); «Правила безопасности при электролизе, алюминии» (М., «Недра», 1967). Автоматическое непрерывное питание электролизных ванн, достаточно мощная вентиляция электролизеров и т. д. (Миллер и др.; Готлиб; Миллер, Готлиб; Савенко, Макаренко). Подача чистого воздуха в кабины машинистов кранов цеха электролиза (Константинов; Калужский и др.). О борьбе с выделением Ф. В. в других производствах см. у Марченко; Благодарной; в суперфосфатном - у Иванова; Боярчука; Прошкина, а также Фосфор (стр. 130). Предварительные и периодические медицинские осмотры: 1 раз в 12 месяцев при электролизном получении алюминия, производстве фреонов и 1 раз в 6 месяцев прн получении фтора, фтористоводородной кислоты, соединений фтора и при их применении, если оно сопровождается выделением фтора [25]. Савенко и Макаренко рекомендуют обязательную рентгенографию костей и суставов при медосмотре рабочих электролизных цехов, а Мальцева - осмотр офтальмологом. Постоянное наблюдение отоларинголога. Лечебно-профилактическое питание (рацион № 2) и ежедневно 2 мг витамина А и 100 мг витамина С. Рацион, богатый кальцием и витаминами С, D, Р (Богданов, Гембицкий). См. также Фтор, Фториды (стр. 19, 38).
Определение в воздухе основано на ослаблении интенсивности окраски титанохромотропового комплекса при взаимодействии с F-. Чувствительность 2 мг. в, анализируемом объеме. Фосфор в количестве 10 мкг/мл мешает определению [48]. Разработан метод, основанный на свойстве F- в щелочной среде ослаблять окраску соединения, образующегося при взаимодействии фтора с эрнохромцианином и ZnС12. Чувствительность 1 мкг в анализируемом объеме [40]. Об определении Ф. В. и фторидов при их одновременном присутствии в воздухе с помощью циркониевых комплексов см. [26].
Определение в организме. После озоления биологического материала применяют колориметрические методы определения фтора, основанные на его свойству разрушать лаки - окрашенные комплексные соединения некоторых красителей с металлом. Перечень применяемых реагентов см. у Bardodej и Horschek. Разработаны диффузионные методы, основанные на том, что Ф. В., полученный из

биосубстрата, полностью диффундирует из раствора и поглощается NaOH, после чего NaF колориметрируют, как обычно. См. также [4].

Встречается иногда в воздухе вблизи от химических заводов.
Применяется для хлорирования воды; для получения пластмасс, инсектицидов, растворителей, дезинфицирующих, отбеливающих, моющих средств; в производстве глицерина, окиси этилена и. др.; в металлургии - для хлорирующего обжига руд цветных металлов.
Получается электролизом раствора NaCl; как побочный, продукт при электролизе расплавов хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов. В жидком Сl2 может содержаться примесь взрывоопасного NCl2; при испарении Сl2 обогащенный остаток взрывает от удара.
Физические и химические свойства. Зеленовато-желтый газ с характерным запахом. Т. плавл. -101,3; т. кип. -34,05°; плоти. 3,214 г/л, по воздуху 2,489; раств. в воде 0,7 г/100 г (20°), 0,2 г/100 г (80°);. коэфф. раств. в воде 1,78 (40°). Легко сжижается в маслянистую желто-зеленую жидкость с плоти. 1,553 (-35°). Весьма реакционноспособен. Взрывоопасные концентрации в смеси с водородом 92,2-11,5%. В воде частично гидролизуется до НСl и НОС1.
Общий характер действия. Раздражает дыхательные пути. Может вызвать отек легких. Вероятно, С12 реагирует с влагой на тканях дыхательных путей; и раздражающее действие оказывают образующиеся при этом О2 и НС1, а .может быть, и более сложные соединения. В крови нарушается содержание свободных аминокислот; в крови и органах - активность некоторых оксидаз (Boyadjiev et аl).Острое отравление. Животные. Беспокойство, затем вялость; раздражение слизистых. При высоких концентрациях вначале кратковременная задержка дыхания, затем одышка, животное запрокидывает голову и как бы ловит воздух. Позже дыхание несколько замедляется. Пульс вначале учащен, затем замедлен. Кровяное давление падает. Температура тела понижается. Развивается отек легких; кровь в легких сгущается максимально через 5-6 ч. При тяжелых отравлениях сильный лейкоцитоз. Веллинг отмечает полный параллелизм между изменениями в периферической крови и в костномозговом пунктате. На вскрытии - поражения трахеи и бронхов; отек, полнокровие, эмфизема и кровоизлияния в легких; кровоизлияния в мышце сердца; нарушения кровообращения и дегенеративно-некробиотические изменения ганглиозных клеток головного мозга и узлов вегетативной нервной системы; полнокровие внутренних органов. В слизистых носа и придаточных полостей резкая вакуолизация клеток мерцательного эпителия; местами полное разрушение их. Если переболевшие животные выживают, у них часто остаются значительные изменения со стороны дыхательных путей и легких в виде бронхоэктазов и интерстициальных пневмоний.
У морских свинок, кроликов и кошек 0,01 мг/л вызывают уже заметное раздражение; 0,09 мг/л опасны для жизни при воздействии в течение нескольких часов; при 0,9 мг/л смерть наступает после часового воздействия (Lehmann). Для мышей при 30-минутном вдыхании ЛК50 = 0,36 мг/л (Shlagbauer, Hensch-lef). При совместном присутствии С12 и окислов азота наблюдается суммирование их действия (смертельные концентрации). При комбинировании Сl2 и SO2 В смертельных концентрациях - резкое ослабление действия (Штессель). Тот же эффект обнаружен при исследовании раздражающего действия Сl2 и SO2 - на верхние дыхательные пути (Исаченко).
Человек. Отравление высокими концентрациями может привести к молниеносной смерти из-за рефлекторного торможения дыхательного центра. Пострадавший задыхается, лицо синеет, он мечется, делает попытку бежать, но тотчас падает, движения становятся некоординированными, сознание теряется, пульс делается частым, затем нитевидным. На вскрытии особых изменений не обнаруживается. При несколько меньших концентрациях Cl2 рефлекторная остановка дыхания короче; спустя несколько секунд дыхание возобновляется, но становится поверхностным, судорожным, паузы между дыхательными движениями. чаще и продолжительнее, дыхание останавливается через 5-25 мин после вдыхания газа; сердце, хотя и ненадолго, переживает остановку дыхания. Смертельный исход объясняется химическим ожогом легких. При вскрытии легкие кажутся уменьшенными в размере и имеют характерный желтовато-бурый глинистый цвет, ткань легких теряет эластичность. Отек легочной ткани ничтожен ; или отсутствует.(Пожариский).
При отравлении средними и низкими концентрациями - резкие загрудинные боли, жжение и резь в глазах, слезотечение, мучительный сухой кашель.Больной часто возбужден, в других случаях, напротив, подавлен. Через 2-3 ч развивается легочный отек. Явления раздражения дыхательных путей стихают, больной успокаивается. Кашель делается менее мучительным, увеличивается одышка, пульс учащен, начинается отделение мокроты со слизью и отхаркивание пенистой желтой или красноватой жидкости. Кровь темна, густа, легко свертывается, что приводит иногда к закупорке вен, особенно на ногах. Влажные и сухие хрипы сохраняются довольно долго после исчезновения других симптомов. Полнокровие и отечность слизистых зева, гортани, голосовых связок; пятна распадающегося эпителия, не исчезающие с развитием легочного отека. Острая Эмфизема легких, перкуторно обнаруживаемая еще в рефлекторной фазе, может Оказаться стойким последствием отравления. Но стадия отека легких может и не развиться или быть выраженной ничтожно (Лихачев). Иногда отравление, перенесенное в первые дни на ногах, через несколько дней заканчивалось смертью (Hamilton).
Отравления очень малыми концентрациями наиболее часты в производственных условиях. Сопровождаются они покраснением конъюнктивы, мягкого
неба и глотки, бронхитом (обычно астмоидного характера), небольшой эмфиземой легких, легкой одышкой, охриплостью, чувством давления в- груди, часто рвотой. Отек легкого, если и развивается, то на фоне ранее выявившегося трахеобронхита. В крови в первый день лейкоцитоз, нейтрофилия, сдвиг формулы влево на 2-3 день, напротив, лимфоцитоз. Изменения костного мозга обычно говорят об усиленном лейкопоэзе со сдвигом костномозговой формулы влево на счет появления более молодых клеточных форм (Окунева). В моче иногда появляется белок.
Отравление С1г может активизировать туберкулезный процесс в легких. У погибших людей наблюдаются те же изменения, что н у животных. Как отдаленные последствия при отравлении С2 описаны бронхоэктазы, эмфизема легких, гиалинизация и тромбоз стенок сосудов, гипертрофия стеиок правого желудочка с последующей декомпенсацией (Абрикосов; Пожариский; Багирова; Марцинковский).
При 0,001-0,006 мг/л заметное раздражающее действие; .0,012 мг/л с трудом переносятся даже при кратковременном воздействии; 0,1-0,2 мг/л опасны для жизни даже при 0,5-1-часовом воздействии (Lehmarm; Гендерсои, Хаг-гард).
Хроническое отравление. Животные. Отравление морских свинок и кроликов концентрацией 0,006 мг/л по 6-7 ч-в день в течение месяца переносится без заметных осложнений. При отравлении кроликов 6,002-0,005 мг/л по 5 ч через день в течение 1-9 месяцев - исхудание, катары верхних дыхательных путей, иногда метаплазия цилиндрического эпителия бронхов в плоский, обширнее очаги кровоизлияний в бронхах и легких, ателектазы и эмфизема легких, инфекционные поражения дыхательных органов, воспаления легких и плевриты. Малые концентрации С12, применявшиеся для лечения и профилактики гриппа, суДя по морфологическим данным, безврвщы (опыты на морских свинках Чи-стовича и Шалаева). У собак постепенно развивается привыкание, так что 0,04 мг/л переносятся так же, как вначале 0,01 мг/л (Lehmann).
Человек. У работающих при невысокой концентрации С12 описано повышение сопротивляемости к гриппозной инфекции (Ковнацкий). Известны, однако, несомненные случаи хронического отравления СЬ. Так, у рабочего в отбельном отделении бумажной фабрики после 4 лет работы появились, кашель, жжение в* глазах, иногда общее недомогание в течение 1-2 недель. На 5 год кашель усилился и сделался почти непрерывным, появились боль и стеснение в груди, сдышка, кровохаркание. Объективно - эмфизема нижних долей легких (McCord). Легочные заболевания обнаруживались у рабочих, имеющих дело с СЬ, вдвое чаще, чем в других отделениях того же предприятия (Lehmann). У лиц, часто соприкасающихся с С12, относительно велик процент воспаления слизистой носа Я хронических бронхитов. У работающих с С12 отмечены воспаления десен, а при длительном контакте - кариес (Кацман), изъязвление слизистой носовой перегородки, желудочно-кишечные расстройства, анемия, головные боли, головокружение, бессонница (Hamilton).
Действие на кожу. Газообразный С1US при высокой концентрации или хлорная вода могут иногда вызывать острый дерматит с потением, покраснением и отечностью. У некоторых этот дерматит может перейти в экзему. При электролитическом получении С1г у рабочих, особенно летом, появлялись «хлорные угри» (Навроцкий). Вызывает заболевание не свободный СЬ, а, вероятно, какие-то хлорсодержащие продукты (гексахлорбензол, гексахлорэтилен, пёнтахлор-бензойная кислота и т. д.), образующиеся на угольном аноде. Заболевание может возникнуть даже при сгирке одежды, выпачканной этнмн веществами, или при соприкосновении с ней.
Неотложная терапия. Чистый воздух, покой, согревание. Как можно раньше ингаляция кислорода. Госпитализация. При раздражении верхних дыхательных путей - вдыхание распыленного 2% раствора КагБгОз, щелочных растворов (питьевой соды, буры). Промыть глаза, нос и рот 2% раствором соды. Пить теплое молоко с боржомом или содой, кофе. При упорном болезненном кашле- кодеин или дионин, горчичники. При сужении голосовой щели - тепло на Шею, теплые щелочные ингаляции, под кожу атропин (1 мл 0,1% раствора). По показаниям, стимуляторы дыхания (лобелии, цититон внутривенно), сердечные (0,25 мл 0,1% раствора строфантина с глюкозой в вену, подкожно кофеин, камфора, корглнкон, коразол).
Предельно допустимая концентрация 1 мг/м3 [37]. В США при непрерывном 90-суточиом пребывании в замкнутой системе считают допустимой концентрацию 1,5 мг/м3 (Кустов, Тиунов).
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Фильтрующий промышленный противогаз марки В, М или БКФ- Защитные герметичные очки. Резиновые перчатки, обувь, фартук при работе с Сl2, при его получении и во всех производствах, где имеется опасность контакта с ним. Постоянный надзор за исправностью противогазов. Герметизация оборудования и транспортных магистралей. Предупреждение аварии, быстрая ликвидация их. Надлежащая вентиляция помещений и контроль за концентрацией С12 в воздухе. При работе с жидким и газообразным хлором см. «Инструкцию по безопасной эксплуатации цистерн, контейнеров (бочек) и баллонов для жидкого хлора», утв. МХП СССР и ЦК Союза рабочих нефтехим. и хим. пром. 6 и 7/ХП 1973 г., а также общие правила по безопасности работы с сосудами под давлением. Подбор наиболее удачных в гигиеническом отношении конструкций электролизеров при электролитическом получении СЬ (Русских, Голова; Гликштейн и др.). Предварительные и периодические, 1 раз в 12 месяцев, осмотры лиц, работающих по получению и применению хлора и его соединений, а также в производствах, связанных с выделением Сl2 [25]. Предлагается дополнить список работающих, подлежащих предварительным и периодическим осмотрам, работающими на производстве хлорной извести, гипохлорита кальция, хлоридов магния и кальция (Шапошникова). Рекомендуется также диспансерное наблюдение за лицами, перенесшими Острое отравление С12 (Дорофеев и др.). При производстве хлора (диафрагменным, ртутным способом) и жидкого хлора, а также хлорной извести - лечебно-профилактическое питание (рацион № 2), дополнительно ежедневно витамин С - 100 мг; витамин А - 2 мг.
Определение в воздухе основано на восстановлении хлора мышьяковистой кислотой до НСl и .определении последнего с AgNO3 в виде AgCl. Чувствитель-. ность 3 мкг в 5 мл [43]. Возможно определение, основанное на свойстве Cl2 в кислой среде обесцвечивать раствор метилового оранжевого [26]. Определение Cl2 и НС1 при совместном присутствии в воздухе - см. [26].

Применяется в производстве спичек, взрывчатых веществ, в пиротехнике; в фармацевтической промышленности.
Получается электролизом раствора КС1; хлорированием известкового молока и последующим обменным разложением с КС1.
Физические и химические свойства. Кристаллы. Т. плавл. 356°; при 400° разлагается на КClO4, КС1 и О2; плотн. 2,32; раств. в воде 7,3 г/100 г (20°). В нейтральном водном растворе не обладает окисляющими свойствами, в кислом - сильный окислитель. В смеси с углем и серой взрывает от- удара. Сушка и дробление взрывоопасны.
Токсическое действие. Кровяной яд: переводит гемоглобин в метгемоглобин и вызывает распад эритроцитов. Животные. Смертельная доза при введении в желудок для кроликов 2,0-2,5 г, для собак 1,2-1,25 г.
Человек. Острые отравления на производстве возможны в исключительных случаях - при вдыхании и заглатывании больших количеств пыли или при случайном приеме внутрь. Почечные больные особенно чувствительны. Картина отравления: желтуха, рвота желчью, острые желудочно-кишечные расстройства; белок, гемоглобин и метгемоглобин в моче; кожные высыпи; лихорадка. Часто судороги и бред перед смертью, наступающей как из-за острой асфиксии, так и вследствие полной задержки мочи, приводящей к уремии. Токсические дозы много менее 1 г/кг; 10 г вызывают смерть (Rost). Хроническое отравление на спичечных фабриках при вдыхании пыли КС1О3 выражается, по-видимому, в общих расстройствах питания и заболеваниях дыхательных путей. Есть, однако, предположение, что эти явления объясняются действием примесей в КClO3, так как электролитически полученная соль не вызывает подобных расстройств.
Действие на кожу. Известно много случаев раздражения и даже изъязвления кожи (в особенности на пальцах), сопровождаемого отеком лица. Возможны изъязвления слизистой носа.
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Защита органов дыхания и кожи. Устранение выделения аэрозолей X. К. в воздух рабочих помещений.

Применяется как дефолиант и инсектицид.
Получается сплавлением NaClO3 и MgCl2.
Физические свойства и состав. Бесцветные расплывающиеся кристаллы. Т. плавл. 35е; при 120° разлагается, не доходя до кипения; плоти. 1,80 (25°); раств. безводной соли в воде 130 г/100 г (18°), 281 г/100 г (93°). Технический продукт содержит примеси MgCl2 и NaCl.
Токсическое действие. Животные. Ежедневное введение крысам в желудок по 8 г/кг препарата вызывало через 5-7 дней ухудшение общего состояния, адинамию, выделения из носа, учащение дыхания, тахикардию, падение температуры тела, судороги и гибель части животных. Введение с кормом кроликам и крысам в течение 30 дней по 4 или 0,4 г/кг приводило к задержке роста, учащению дыхания, тахикардии, повышению сосудисто-тканевой проницаемости, гипохромной анемии, снижению активности холинэстеразы в сыворотке крови и эритроцитах, повышению уровня белка (преимущественно за счет у-глобулинов) в крови. Через 3-4 месяца после прекращения затравки обнаружено помутнение хрусталика, выпадение шерсти, у некоторых - параличи задних конечностей (Антипова; Анна-Гельдыева; Антипова; Назарова). Хроническое отравление жидким аэрозолем в течение 4 месяцев по 4 ч в день в концентрации 21; 11; 8; 6,г/м3 вызвало признаки отравления; часть животных погибла; на вскрытии - полнокровие и дистрофические изменения в печени, почках и сердце. В аналогичных условиях эксперимента концентрация 0,56 г/м3 была пороговой (Демидеико; [5, с. 376]).
Человек. Нанесение на кожу 20 или 40% раствора вызывает покраснение и чувство жжения. У работающих при дефолиации хлопчатника - трещины на коже рук [7, с. 134].
Неотложная терапия. При попадании в глаза обильно промыть охлажденной кипяченой водой, закапать 30% раствор альбуцида. При попадании на кожу - обильное промывание водой; при остром дерматите - влажные повязки со свинцовыми примочками, буровской жидкостью. На ночь накладывать индифферентные мази, пасту Лассара, 2% синтомициновую эмульсию.
Предельно допустимая концентрация. Рекомендуется 10 мг/м3 (Демиденко).
Индивидуальная защита. Меры предупреждения-см. [38]. Начало работ после обработки хлопчатника не раньше чем через 7 дней (Демиденко).

Применяется для получения хлоратов и перхлоратов калия и других металлов, хлорной кислоты, двуокиси хлора и хлорита натрия; как дефолиант.
Получается электролизом раствора NaCl.
Физические свойства. Белые гигроскопические кристаллы. Т. плавл. 255°; при дальнейшем нагревании разлагается, не доходя до кипения; плоти. 2,490; раств. в воде 100,5 г/100 г (25°). Сильный окислитель. При хранении возможны взрывы. Добавка гигроскопических веществ снижает взрывоопасность.
Токсическое действие. Животные. Сходно с действием хлората калия, но слабее (смертельная доза для кроликов 8-12 г/кг; для собак 2 г/кг)
Человек. Симптомы тяжелого отравления: тошнота, профузная рвота и коллапс, анемия, поражение почек (Mengele; Sheahan). Есть сведения о смертельных отравлениях при применении X. Н. для борьбы с сорняками (Scheibe).
Меры предупреждения. При применении в качестве дефолианта см. [38]; Хлор.

Представляет собой смесь хлората Са(ClO3)2 и хлорида кальция СаС12-6Н2О.
Применяется в качестве дефолианта. Выпускается в виде 42% водного раствора.
Физические свойства и состав. Твердое высокогигроскопическое вещество, хорошо растворимое в воде. Технический продукт содержит 22-23% СаСl2 .и 42% Са(СЮ3)2.
Токсическое действие. Животные. При введении в желудок для белых мышей ЛД5о= 1,1 г/кг; при интратрахеальном введении - 0,15 г/кг (смерть от отека легких и рефлекторной остановки дыхания). Ежедневное введение в желудок по 0,4 г/кг в течение 10 дней и вдыхание 1 г/м3 в виде жидкого аэрозоля в течение 2,5 месяцев не вызвало видимых признаков отравления у мышей, крыс и кроликов, ио в последнем случае во внутренних органах полнокровие, кровоизлияния, очаги ателектаза и эмфиземы в легких, дистрофические изменения в печени, гемосидероз. Концентрация 24 г/м3 вызвала истощение, некоторый лейко-и лимфоцитоз, усиление окислительных процессов. Патоморфологические изменения более выражены, чем при вдыхании 1 г/м3 [5, с. 376].
Человек. У работающих с препаратом трещины на коже рук.
Предельно допустимая концентрация. Предлагается 2,5 мг/м3 (Паньшина).
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. См. [38]. Дефолиация хлопчатника должна проводиться не позже чем за 7-12 дней до уборки урожая (Паньшина).

Применяется для получения хлоридов металлов, органических продуктов - хлоропрена, органических красителей, гидролизного спирта, глюкозы, сахара, желатины и клея; для дубления и окраски кож, омыления жиров; при производстве активного угля, крашении тканей, травлении металлов; в гидрометаллургических процессах; в гальванопластике, нефтедобыче.
Получается взаимодействием Н2 и Сl2 при ~2400° илн NaCl с H2SO4 при 500-550°; как побочный продукт в процессах хлорирования органических соединений; в некоторых процессах неорганической технологии.
Физические и химические свойства. X. В. - бесцветный газ с резким запахом. Т. плавл. -114,2°; т. кип. -85,1е; плотн. 1,639 г/л; давл. паров 25,46 кгс/см2 (0°), 45,58 кгс/см2 (20°); коэфф. раств. в воде 485,6 (20°), 477,2 (30°). В воздухе образует белый туман X. К. Образует ряд жидких гидратов. Сухой X. В. на металлы почти не действует. X. К. - раствор X. В. в воде; при концентрации 38% (масс.) плотн. 1,19. Растворяет большинство металлов, кроме Аи, Ag, Pt, Та, Nb и некоторых других. Сильные окислители окисляют X. К. до Сl2. Техническая X. К. содержит в числе примесей As (до 0,01% и более); ингибированная - 0,8-1% ингибитора ПБ-5 (полимер бутилимина) и 0,01-0,015% As; в X. К. для пищевой промышленности не более 0,00002% As.
Токсическое действие. Обычно причина отравлений не газообразный X. В., а туман X. К., образующийся при взаимодействии газа с водяными парами воздуха. Следует учитывать также загрязненность X. К. и возможность образования при работах с ней других ядовитых веществ, в особенности AsH3
Животные. При высоких концентрациях - некроз слизистых, главным образом носа и подлежащих тканей, помутнение роговицы. Дыхание иногда замедлено. Общее состояние тяжелое. Поздними следствиями могут быть воспалительные заболевания легких. При смертельном исходе на вскрытии - отек и гиперемия легких, иногда кровоизлияния в желудке. Вдыхание 6,40 мг/л в течение 30 мин вызывает у кроликов и морских свинок быструю смерть (спазм и отек гортани, отек легкого). Вдыхание 5,0 мг/л в течение 1,5 ч приводит кроликов и морских свинок к смерти через 2-6 дней. При невысоких концентрациях - раздражение слизистой носа, слюнотечение; 0,45 мг/л при воздействии в течение 6 ч вызывают катар дыхательных путей, легкое поражение роговицы. У кошек и кроликов вдыхание 0,15-0,21 мг/л по 6 ч в день в течение 50 дней вызывает лишь беспокойство, раздражение, небольшое уменьшение содержания гемоглобина в крови. 12 экспозиций по 6 ч при 0,05 мг/л не вызывают видимого заболевания у обезьян и других животных (Machle et al.). Интратрахеальное введение 2 или 3 мл/кг 0,1 н. X. К. вызывает нарушение дыхания и сердцебиения, гибель собак (Greenfield et al.).
Человек. При высоких концентрациях - раздражение слизистых, в особенности носа; конъюнктивит; помутнение роговицы. Охриплость, чувство удушья, покалывание в груди, насморк, кашель, иногда кровь в мокроте. Концентрации 0,05-0,075 мг/л переносятся с трудом, хотя «привычные» люди выносят в течение нескольких минут даже концентрации 1-2 мг/л. Хроническое отравление вызывает катары дыхательных путей; разрушение зубов; изъязвления слизистой носа и даже прободение носовой перегородки; желудочно-кишечные расстройства; возможны воспалительные заболевания кожи. Описан случай тяжелого отравления: сильное исхудание, слабость; горячая, сухая, землистая кожа; кашель, учащенное дыхание, мелкопузырчатые хрипы; мокрота отхаркивается о большим трудом; сердечная деятельность нормальная, но по нескольку раз в день сильные сердцебиения. Пульс - 70-80. Острые боли в области желудка, рвота желтоватой слизью. По весьма совпадающим данным разных авторов, предельная безвредная при постоянной работе концентрация - 0,015 мг/л. Наблюдается якобы привыкание к X. В., причина которого пока неясна.
Действие на кожу. Туман X. К., образующийся при нагревании растворов для травления, вызывает резкую болезненность кожи лица. Ожоги в большинстве случаев не столь тяжелы, как при действии H2SO4 и HNO3. Обычно возникает чисто серозное воспаление с пузырями. Изъязвления развиваются лишь при более длительном воздействии (если, например, после попадания на кожу кислота сразу не отмыта). Тем не менее у травильщиков на руках иногда наблюдаются значительные изъязвления.
Неотложная терапия. Немедленно вынести пострадавшего на свежий воздух, освободить от стесняющей дыхание одежды. Ингаляция кислорода. Промывание глаз, носа, полоскание 2% раствором соды. При затруднении дыхания через нос - 2-3% раствор эфедрина 3-4 раза в день по 4-5 капель, подкожно атропин (1 мл 0,1% раствора). Тепло на область шеи. При кашле-кодеин, дионин, тепловлажные ингаляции 2-3% раствора соды (2-3 раза в день по 10 мин). В дальнейшем - отхаркивающие средства, горчичники на область трахеи, теплое молоко с боржомом или содой, маслом или медом. В более тяжелых случаях для профилактики и лечения пневмонии - ингаляции аэрозолей антибиотиков, курс лечения антибиотиками и сульфаниламидами.
При поражении глаз после промывания впустить в глаза по 1 капле 2% раствора новокаина или 0,5% раствора дикаина с адреналином (1: 1000) с последующей инсталляцией стерильного вазелинового или персикового масла в конъюнктивальный мешок. Очки-консервы. В дальнейшем-30% раствор альбуцида, гидрокортизоновая мазь. При попадании кислоты в глаза промывать их водой, а не нейтрализующими (щелочными) растворами.
При попадании крепкой кислоты на кожу - немедленное обмывание ее водой, лучше под давлением (например, из гидранта в течение 5-10 мин. В здравпункте наложить на обожженную поверхность кашицу из соды.
Поступление в организм и превращения. Большая часть вдыхаемого X. В. задерживается слизистыми носа и верхних дыхательных путей (у кроликов 70-100%). Человек абсорбирует до 90% вдыхаемого количества. При соприкосновении с тканями X. В. быстро нейтрализуется.
Предельно допустимая концентрация 5 мг/м3 [37]. При экспозиции 60 мин и 30 мин может быть допущена концентрация 14,7 и 29,4 мг/м3 соответственно (Кустов, Тиунов).
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Фильтрующий промышленный противогаз марки В. Защитные герметичные очки. Спецодежда из кислотостойкой ткани (винитроновая ткань; ткань ШХВ-30-КП; шерсть с 30% хлоринового волокна; нитрон; ШЛ; лавсан или ткань, обработанная латексами). Фартуки из неопрена, текстовинита. Рукавицы, перчатки из стойкой резины. Сапоги из противокислотной резины. Герметизация емкостей для хранения и транспортировки X. К. Транспортировка в жел.-дор. цистернах с соблюдением - «Правил транспортировки опасных грузов» (М., «Транспорт», 1967). Механизация дозировки, слива, заполнения тары. Вентиляция производственных помещений. Оборудование фонтанчиков и гидрантов для возможности немедленного смывания брызг кислоты, попавшей в глаза к на кожу. Предварительные и периодические, 1 раз в 24 месяца, медицинские осмотры и осмотры стоматологом 1 раз в 6 месяцев работающих в производстве и при систематическом применении X. К. [25]. Определение в воздухе основано на способности X. К. образовывать с AgNO3 осадок AgCl. Метод нефелометрический. Чувствительность 3 мкг в анализируемом объеме [43].