Вредные вещества
 N, Азот
 Be, Бериллий
 Благородные газы
 B, Бор
 V, Ванадий
 Bi, Висмут
 H, водород
 W, вольфрам
 Ga, галлий
 Галогены
 Hf, гафний
 Ge, германий
 Fe, железо
 In, индий
 Cd, кадмий
 O, кмслород
 Co, кобальт
 Si, кремний
 Mg, магний
 Mn, марганец
 Cu, медь
 Mo, молибден
 As, мышьяк
 Ni, никель
 Nb, ниобий
 Sn, олово
 Pt, соединения
 Редкоземельные
 Re, рений
 Hg, ртуть
 Pb, свинец
 Se, селен
 S, сера
 Ag, Au
 Al, алюминий
 Sb, сурьма
 Ga, галлий
 Ta, тантал
 Tl, теллур
 Ti, титан
 C, углерод
 P, фосфор
 Cr, хром
 Zn, цинк
 Zr, цирконий
 Щелочноземельные
 Щелочные мет-лы

НИКЕЛЬ И ЕГО СОЕДИНЕНИЯ


Ацетат никеля  (Ni(СН3СОО)2)

Физические свойства. Зеленые кристаллы. При плавлении разлагается. Плотн, 1,798; раств, в воде 3.3% (20°)



Гидроокись никеля (II)  (Ni(OH)2)

Применяется в производстве щелочных аккумуляторов.
Получается при действии растворов щелочей на соли Ni(II).
Физические свойства. Светло-зеленый аморфный порошок или кристаллы. Плотн. 4,1; раств, в воде 0,05 мг/100 г (18°), при 37 за 10 суток растворилось 0,19 мг%, за 20 суток 0,26 мг% (Левина). При прокаливании переходит в NiO2



Гидроокись никеля (III)  (Ni(OH)3)

Применяется в производстве щелочных аккумуляторов.
Получается окислением Ni(ОН)2.
Физические и химические свойства. а-Модификация - черный аморфный порошок, плотн. 4,15; b - черные кристаллы, плотн. 3,85. Разлагается при нагревании; реагирует с кислотами. При 37° в воде растворилось за 10 суток 0,85 мг%, а за 30 суток 1,12 мг% (Левина). Сильный окислитель.



Дибутилдитиокарбамат никеля(Карбамат БНИ, NBC, нокрак NBC)  ([(C4H9)2NCS2]2Ni)

Применяется как противостаритель резины.
Физические свойства. Зеленый кристаллический порошок. Т. плавл. 90°. Плохо растворяется в воде.
Токсическое действие. Умеренно токсичен. При поступлении в желудок для белых мышей ЛД50 = 4,1, для крыс 2,35 г/кг. Слегка раздражает кожу животных.
Кельман Г. Я. В кн.: Токсические свойства химикатов - добавок-для полимерных материалов. М., «Медицина», 1974, с. 82-83.



Кротонилникель иодид  (CН3СН=СНСН2NiJ2)

Применяются как катализаторы в синтезе каучука.
Получаются вааимодействием Ni(CO)4 с кротонилгалогенидами.
Химические свойства. Практически нерастворимы в воде. Разлагаются при контакте с влажным воздухом, возможные продукты разложения никель, галогениды никеля, дикротилы.
Токсическое действие. При вдыхании паров в течение 2 ч у белых мышей беспокойство, затем неподвижность, слезотечение. Половина мышей погибает. На вскрытии - кровоизлияния н отек легких, дистрофические изменения в пе-неии. При введении иодида в брюшную полость мышам ЛД50 = 17, хлорида 56 мг/кг, а их продуктов разложения 31 и 72 мг/кг соответственно. У погибших животных увеличены массовые коэффициенты внутренних органов, особенно легких (Михеев).



Кротонилникель хлорид  (СН3СН=СНСН2NiС12)

Информация временно отсутствует



Никель  (Ni)

Встречается в природе в виде соединений с S, As, Sb. При шахтной плавке с дымовыми газами выбрасывается в атмосферу 2% шихты в виде пыли.
Применяется как легирующий компонент многих сортов стали и специальных сплавов; как катализатор при гидрогенизации, конверсии метана водяным паром и др.; в производстве щелочных аккумуляторов; в гальванотехнике; в химическом машиностроении.
Получается обжигом обогащенного никелевого концентрата и последующим восстановлением до Ni; особо чистый Ni получается разложением Ni(CO)4 (монд-процесс).
Физические и химические свойства. Серебристый металл. Т. плавл. 1453; т. кип. 2140°; плотн. 8,90; раств, в воде за сутки 0,15 мг%, за месяц 1 мг%;. в 0,3% растворе НС1 в те же сроки 150 и 200 мг%; в желудочном соке за сутки 12,5 мг%, за 3 суток - 30 мг% (Могилевская). Растворяется в разбавленных минеральных кислотах. В компактном состоянии устойчив, частично окисляется при нагревании свыше 500°; мелкораздробленный обладает пирофорными свойствами. Образует комплексные соединения.



Нитрат никеля  (Ni(NO3)2 6H2O)

Ni(NO3)2 М = 182,72
Применяется для получения других соединений Ni, никелевых катализаторов.
Получается при растворении Ni в HNO3.
Физические и химические, свойства. Ni(NO3)2 - зеленовато-желтые гигроско-пнчные кристаллы. Раств, в воде 50% (25°). При восстановлении водородом образуется Ni с высокоразвитой поверхностью. Из водных растворов кристалли-зуются гидраты. Устойчив при обычных условиях Ni(NO3)2-6H2O (т, плавл, 56,7°; т. кип. 136,7; плотн. 2,05).



Окись никеля (II)  (NiO)

Применяется в качестве пигмента в керамической и стекольной промышленности; для приготовления катализаторов.
Получается прокаливанием Ni(OH)2, NiCO3 или Ni(NO3)2.
Физические свойства. Темно-зеленые кристаллы. Т. плавл. 1950°; плотн. 7,45. Практически не растворяется в воде, легко растворяется в кислотах.



Окись никеля (III)  (Ni2O3)

Получается прокаливанием карбоната никеля; обжигом никелевых руд.
Физические и химические свойства. Серо-черный лорошок. При 600° разлагается, не плавясь; плотн. 4,83; раств. в воде за сутки 0,2 мг%, за 3 суток 0,6 мг%, за 30 суток 0,8 мг% (Могилевская; Левина). Растворяется в водных растворах NH4 и KCN с образованием комплексных соединений.



Сульфат никеля(Никелевый купорос)  (NiSO4 7H2O)

NiSO4 M = 154,78
Применяется в производстве аккумуляторов; в фунгицидных смесях; для изготовления катализаторов, в жировой и парфюмерной промышленности.
Получается растворением Ni в H2SO4; из растворов электролитов рафинирования меди; из сульфатных растворов - отходов производства кобальта.
Физические и химические свойства. NiSО4 - желтые кристаллы; плотн. 3,68; при 840° разлагается, теряя SО3; раств, в воде 38,3 г/100 г (20). Легко образует двойные соли типа Me(NiSО4)2-6H2O. Связывается с белками бычьей крови в количестве 12 мкмоль на 1 моль белка. NiSO4-7H2O - зеленые кристаллы; плотн. 1,948; при 31,5° переходит в шестиводный; раств, в воде 101 г/100 г (20).



Сульфиды никеля 

NiS М= 90,78
Ni2S M = 149,47.
Ni2S3 M == 240,21
Ni3S4 M = 304,35
NigSs M = 512,43
Встречаются в природе в виде минералов миллерита NiS, полидимита Ni3S4 и ваэсита NiS2; в файнштейне- промежуточном продукте производства никеля присутствуют Ni3S2 и Ni6S5.
Применяются как катализаторы при гидрогенизации и дегидрогенизации.
Получаются: NiS - нагреванием NiO с S либо действием H2S и (NH4)2S на растворы солей Ni(II); Ni2S - нагреванием смеси NiSO4 с S в токе H2 либо восстановлением NiSO4 углеродом в электропечи; Ni2S4 - нагреванием NiCl2 с полисульфидом калия в запаянной трубке; NiS2-сжигаинем смеси NiO, S н K2SO4. При использовании в качестве катализатора в реактор вводят Ni нли NiO. При взаимодействии с содержащимися в сырье H2S и CS2 они превращают-. ся в NiS и Ni2S3
Физические свойства. Порошки от желтого до черного цвета. Т. плавл. NiS 797° (точно не установлено). Плотн. Ni2S -5,52, N2S2 - 5,82, NiS - 5,3-5,65, Ni3S4-4,7.



Тетракарбонил никеля  (Ni(СО)4)

Встречается в табачном дыме - 2,9 мкг на сигарету (Stably).
Применяется как катализатор при синтезе полиформальдегида, карболовых кислот и их ангидридов; как источник СО при синтезе эфиров акриловой кислоты; для получения Ni по способу Монда.
Получается действием СО на свежевосстановленный Ni при 50-80°.
Физические и химические свойства. Бесцветная жидкость. Т. плавл. -25°; т. кип. 43°; т. разл. >180; плотн. 1,32; давл. паров 380 мм рт. ст. (25°); раств. в воде 0,018 г/100 г (9,8°); раств, в сыворотке крови в 2,5 раза выше, чем в воде. Растворим в большинстве органических растворителей. Связь Ni и СО относительно слаба, образующаяся при распаде СО активнее свободной. Пары в присутствии воздуха взрывоопасны. С HNO3 и царской водкой образует соли Ni и СО.
Общий характер действия. Раздражает глубокие дыхательные пути, вызы-вая пневмонии и отек легких независимо от пути поступления в организм. Зна-чительное общетоксическое действие направлено и иа нервную систему. Ингиби-рует аминопиридиндеметилазу, цитохром-450, триптофанпирролазу, бензпирен-гидролазу. Угнетает синтез РНК, белков, что, возможно; связано с подавлением активности РНК-полимеразы в ядрах клеток. Полагают, что влияние на индук-цию ферментов как-то связано с канцерогенным действием Т.Н. (Sunderman)V Неясно, действует ли Т. Н. целой молекулой или продуктами расщепления. Однако после вдыхания илн введения в вену Т.Н. выделяется с выдыхаемым воздухом, а также циркулирует в крови какое-то время как таковой. Т. Нг подвергается внутриклеточному метаболизму с образованием Ni и СО. Клеточными окислительными системами Ni окисляется в Ni2+ и частично связывается с нуклеиновыми кислотами, он имеет особое сродство к РНК; часть его транспорти-руется в плазму. СО образует карбоксигемоглобин и, в конечном счете, выдыхается. Очень незначительная часть Т.Н. окисляется до CO2. Даже gри смертельных концентрациях или дозах и полном -и быстром разложении Т. Ц, образовавшаяся СО не может дать выраженной картины отравления (МихеевUS Sunderman; Simderman, Selin; Kasperzak, Sunderman).
Острое отравление. Животные. Вдыхание 0,01-0,2 мг/л в течение 2 ч вызы-. вает у белых мышей снижение потребления О2 еще до развития отека легких (Саноцкий). Смертельная концентрация для 50% мышей при вдыхании паров в течение 10-30 мин 0,07 - 1 мг/л (Kincaid et al.). При экспозиции 2 ч ЛК50 = = 0,015 мг/л, а для белых крыс 0,151 (Михеев) или 0,2-0,4 мг/л (Kincaid et al.) при экспозиции 30 мин. Явно выражено хроноконтрационное действие Т.Н.
Средняя продолжительность жизни кролика после 30-минутного вдыхания 0,01-0,037 мг/л - 3,3 суток (Barnes, Denz). Для кошек и собак при экспозиции 30 мии смертельна концентрация 2-2,5 мг/л. Животные погибают в первые 24 ч от отека легких (Sunderman, Kincaid). Сразу после вдыхания животные возбуждены, затем наступает вялость, некоторое время (2-24 ч) не отмечается признаков отравления, после чего появляется и нарастает одышка. При ЛК50 на 3 сутки максимальное развитие легочной недостаточности, максимальное снижение потребления О2 и возрастание массового коэффициента легких, нарушение экскреторной функции печени, увеличение числа эритроцитов и содержания гемоглобина наряду с лейкопенией. У собак кроме одышки - повышение температуры, мышечные подергивания, повышение обмена катехоламинов, протеине-мия, усиленный диурез, сменяющийся его падением. На - рентгенограмме очаги консолидации и эмфиземы в легких (Sunderman et al.; Hackett, Sunderman). Патологоанатомически - очаговые кровоизлияния и отек легких. Изменения в бронхах и бронхиолах выражены слабо. Заметно повреждены капилляры. В ряде случаев очаги ателектаза и кровоизлияний заполняются клеточными элементами или нежной соединительной тканью. Описаны также кровоизлияния в головном мозге, дегенеративные изменения в печени, почках, надпочечниках, поджелудочной железе (Михеев; Barnes, Denz; Ghiringhelli, Dukly).
Человек. Запах Т.Н. ощущается при 0,0035-0,0139 мг/л. Отравление характеризуется общим недомоганием, головной болью, головокружением, раздражением слизистых, как при вдыхании СО, но после скрытого периода (от нескольких часов до 2 суток) развивается одышка, кашель, повышение температуры, цианоз. В более легких случаях состояние сходно с «литейной лихорадкой»; при соответствующей терапии выздоровление через 10-14 дней. В более тяжелых случаях кашель нарастает, в легких хрипы; границы сердца расширены, пульс учащен, неритмичный, кровяное давление повышено; данные ЭКГ указывают на ишемию миокарда. Возможны судороги, бред. Описано значительное число смертельных случаев, чаще через 10-14, но иногда и на 2-4 день. В крови - лейкоцитоз, иногда лейкопения с агранулоцитозом. Отмечены нарушения углеводной и ■ антитоксической функции печени, а также ее протромбинообразовательной способности. В легких чаще пневмонии и отек. Концентрация карбоксигемоглобина в крови иногда доходила до 6% и только один раз была 15% (Ludewig, TMess). Характерно повышение содержания Ni в крови и моче. Полагают, что при кон-цеитрации в моче 10 мкг% могут уже проявляться первые симптомы отравления. При 25 мкг% в первые 8 ч прогноз благоприятиый, а при 50 мкг% следует немедленно госпитализировать пострадавшего, так как отравление может быть тяжелым (Ludewig). На вскрытии - воспаление и отек легких, иногда фиброзные изменения; отек и мелкие кровоизлияния в головном мозге, особенно в подкорковых образованиях, а также в шейном и грудном отделах спинного мозга (Kotzing; Sunderman, Kincaid; Sunderman; Jones). Как последствия острого от-равления наблюдались фиброзная тяжистость в легких (Церетели, Маиджавад-зе). У пожилых лиц оставались пневмосклероз, эмфизема, дыхательная недостаточность. У более молодых изменения в легких нормализовались, динамическое наблюдение в течение нескольких лет установило полное выздоровление (Жданеева; Смирнова, Граник).
По данным Ludewig, при концентрации в воздухе 0,028 мг/л тяжелое отравление может возникнуть при экспозиции 4 мии, но есть указания, что смертельной может быть концентрация 0,021 мг/л.
Хроническое отравление. Животные. При вдыхании 0,03-0,06 мг/л 3 раза в неделю в течение 30 месяцев из 46 крыс за первый год погибло 14. В легких погибших - воспалительные изменения, метаплазия бронхиального эпителия. Из 9 крыс, проживших 2 года и более, у 2 обнаружен плоскоклеточный рак легких и повышенное содержание Ni в легких и почках (Sunderman et al.). Вдыхание 0,0058 мг/л по 4 ч в день 5 раз в неделю в течение 3 недель вызвало у крыс воспаление и отек легких, нарушение углеводного обмена, антитоксической функции печени. 25% крыс погибло при суммарной, концентрации, равной ЛК50. Картина отравления сходна с вызываемой пылью никеля (Мнхеев). При 0,00054 мг/л по 5 ч в день 5 раз в неделю в течение 16 недель у мышей и крыс сдвиги в периферической крови, нарушения углеводного обмена, функций печенн, содержания SH-rpynn крови. В легких - полнокровие, кровоизлияния, клеточная инфильтрация межальвеолярных перегородок, высокое содержание Ni. В печени и почках - дистрофические изменения, атрофия фолликулов селезенки {Берлинер, Михеев). При внутривенном введении 8-9-недельным крысам (вида Sprag-Dowley) Т.Н. 6 раз с интервалом 2-4 недели у 15-16,4% развились опухоли (в контроле 4,3-6,3%). Злокачественные опухоли были различного строения и локализовались в разных органах (Lau et al,). После непосредственного введения в легкое крыс 0,02 мл суспензии Ni, образовавшегося после разрушения Т. Н., 25% из 34 крыс погибли в течение 3 суток. После повторного (через год) введения той же дозы спустя 24 месяца обнаружен 1 случай плоскоклеточного рака в том же легком, 2 рака в эндометрии и коже, а также адено-матозные разрастания в бронхах (Hueper, Payne).
Человек. При концентрации Т. Н. в воздухе рабочих помещений 0,0036- 0,0045 мг/л (в отдельных случаях до 0,05 мг/л) у рабочих со стажем 1,6 года не выявлено отклонений, которые могли быть связаны с воздействием Т.Н. У 25% работающих содержание Ni в моче к концу дня было повышено до 1 мг/л (Со-ринсон). В производстве Ni (монд-процесс) концентрация Т.Н. в воздухе цехов в течение ряда лет колебалась в пределах 0,005-0,008 мкг/л, в отдельных местах 0,3-8 мкг/л, а при чистке аппаратов от 20 до 90 мкг/л. Как правило, СО отсутствовала. Динамическое наблюдение за работающими в этих условиях в течение 5-6 лет выявило функциональные расстройства центральной нервной системы, заболевания верхних дыхательных путей, изменения в периферической крови, повышенную заболеваемость желудочно-кишечного тракта, повышенное выделение Ni с мочой. Выявленная патология нарастала со стажем (Матыцкая; Матыцкая и др.).
Считается доказанным, что при длительном контакте Т. Н. может быть причиной профессионального рака носа и его придаточных полостей, а также легких (Мируэдзер). Doll сообщает, что за 1948-1956 гг. от рака легких умерло 48 рабочих обследованного им никелевого производства, т. е. 25% всех умерших за это время рабочих данного производства. За этот же период зарегистрировано 16 смертей от рака носовой полости; от этого заболевания работающие на данном производстве погибали в 150 раз чаще, чем остальное население Англии. По данным Hueper, за 1923-1948 гг. в производстве никеля через Т.Н. было зарегистрировано 48 случаев рака носа и 82 случая рака легких. При вскрытии 5 рабочих аналогичного производства в 4 случаях обнаружен рак легкого на фоне длительного воспалительного и фиброзного процесса (Williams). Напротив, в производстве Т. Н. в ФРГ случаи рака легких редки. При многолетних наблюдениях среди 83 рабочих этих производств зарегистрирован один случай рака легких у 60-летнего рабочего - заядлого курильщика (Liidewig; Oettel, Thfess).
Поступление в организм и выделение. Задержка Т. Н. в дыхательных путях кролика составляет в среднем 29% (Михеев). Концентрация Ni в крови и органах животных быстро падает после однократного поступления. Выделение протекает весьма интенсивно через почки, выводящие за 3 суток 62% (в пересчете на Ni) адсорбированного крысами Т.Н. (Михеев).
Предельно допустимая концентрация 0,0005 мг/м3 [37].
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. При повышенных концентрациях Т. Н. - фильтрующий промышленный противогаз марки П-2. Его защит-,1 ное действие рассчитано на 2,5 ч при концентрации Т. Н. 0,005 мг/л н СО 0,1 мг/л. В присутствии СО допускается привес коробки противогаза на 45 г, после чего она уже непригодна. В случае резко повышенных концентраций - шланговые противогазы. Спецодежда, перчатки. Jones указывает на целесооб-разнесть профилактического введения рабочим диэтилкарбамата при концентрации у них в моче свыше 10 мкг% никеля. Полная герметизация всех процессов и оборудования, где возможно образование и выделение Т. Н. Обязательное продувание всех аппаратов перед их открыванием. Постоянный контроль за содержанием Т.Н. в воздухе рабочих помещений. Предварительные и периодические, 1 раз в 12 месяцев, медицинские осмотры работающих [25]. Наблюдение ва лицами, у которых выявлено повышенное содержание Ni в моче (Соринсои; Jones). Ознакомление работающих с опасностью Т.Н., с его запахом, опасными-моментами работы в конкретных условиях.
Определение в воздухе основано на разложении паров Т.Н. смесью КJO3 и H2SO4, нанесенной на силикагель, и колориметрическом определении Ni. Чувствительность <2 мкг в пробе.
Определение в организме - см. Никель (стр. 550).



Хлорид никеля  (NiCl2)

Применяется в гальванотехнике; как катализатор-переносчик хлора с участием НС1 или Cl2. Получается при сгорании порошка Ni в токе С12.
Физические свойства. Золотисто-желтые гигроскопичные кристаллы. Возг. при 970°; плотн. 3,55; раств, в воде 59,5 г/100 г (10), Образует ряд кристаллогидратов.


Hosted by uCoz