ЦИНК И ЕГО СОЕДИНЕНИЯ Окись цинка (ZnO)Встречается в воздухе рабочих помещений в виде аэрозоля везде, где Zn нагрет выше температуры его плавления. Применяется в качестве белого пигмента для красок; в качестве наполнителя резины; в производстве стекла, керамики, спичек, целлулоида, типографских красок, зубного цемента, косметических средств; в гальванотехнике и текстильной промышленности. Получается прокаливанием ZnCO3; сжиганием металлического Zn. Физические свойства. Белый кристаллический порошок. Т. возг. 1800°; плотн. 5,6; раств, в воде 0,00016 г/100 г (20°). Растворяется в кислотах и щелочах. Токсическое действие. Вдыхание мельчайших частиц ZnO вызывает быстро проходящее заболевание («литейная лихорадка»), протекающее по типу инфекционного катара дыхательных путей. Задержка дыма ZnO в дыхательных путях колеблется от 41 до 94% (Лившиц и др.). Отмечается значение функционального состояния щитовидной железы в развитии лихорадки (Kitanaka). Токсичность ZnO объясняют также ее каталитической активностью (Beeckmans, Broun). Zn является антагонистом Си: . добавление к пище Си снижает токсическое действие Zn (Grant-Frost, Underwood). Животные. После вдыхания паров ZnO в концентрации 110-600 мг/м3 (к воздуху добавлялось 10% СО2) в течение 15 мин у кошек наблюдается вялость, понижение температуры. При вдыхании в течение 45 мин сразу после извлечения из камеры - полная прострация, дрожание, затрудненное дыхание, понижение температуры, снижение числа эритроцитов в крови. У убитых животных резко выраженных изменений в легких- не обеаружено. У убитых через сутки - полнокровие, проникновение в ткани вокруг бронхов клеточных элементов, эксудат в бронхах, очаги уплотнений с большим количеством лейкоцитов в альвеолах. Через 4 суток воспаление легких. Белые крысы и кролики менее чувствительны (Drinker, Drinker). У кроликов, подвергавшихся воздействию чистой ZnO, отмечается неподвижность, повреждение почек, изменения со стороны дыхательной и пищеварительной систем (Molfino). При длительном вдыхании аэрозоля ZnO (в течение 12 месяцев) часть крыс погибла от гнойного бронхита или пневмонии (Воронцова и др.). Через 8-12 месяцев после однократного Интратрахеального введения крысам взвеси порошка ZnO (50 мг) - деформация бронхов, гиперплазия и склероз лимфатических фолликулов, перибронхиальная пневмония [12, с. 187]. Хроническое воздействие пыли цинксодержащего микроудобрения (5 мг/м3, 4 ч ежедневно в течение 4 месяцев) вызывает у крыс замедление синусового ритма и предсердно-желудочковой проводимости (Лиенко). Человек. При отравлении ZnO наблюдается типичная картина «литейной лихорадки». Уже во время работы появляется сладковатый вкус во рту, после работы - плохой аппетит, иногда сильная жажда. Чувство усталости, стеснение и давящая боль в груди, сонливость, сухой кашель. Этот период, длящийся в зависимости от силы отравления от 1 до 4-5 ч, сменяется резким ознобом, продолжающимся 1-1,5 ч. Озноб часто нарастает толчками, температура поднимается до 37-38° (иногда до 40° и выше) и держится несколько часов. При этом наблюдаются расширение зрачков, гиперемия конъюнктивы, глотки, лица. В моче появляются сахар, часто гематопорфирии, уробилин; возможно увеличение содержания Zn и Си. В крови содержание сахара повышается значительно, иногда отмечается увеличение печени. В сыворотке крови возрастает уровень Молочнокислой дегидрогеиазы, снижается содержание креагинфосфокиназы (Ап-selene). Нередко болезненное состояние длится 2-3 дня и дольше. В зависимости of индивидуальности, а также концентрации паров ZnO картина заболевания может быть весьма разнообразна. Описан случай лихорадки у фотографа, использовавшего для раскрашивания портретов краску, содержащую ZnO (Pazde-rowa). По Гельману, до 8% литейщиков ие страдает «литейной лихорадкой»,ио приступы могут повторяться у одних и тех же лиц многократно (Natvieg; Коган и др.), хотя некоторые рабочие со временем начинают болеть реже. У погибших при тяжелом отравлении обнаружены отек межуточной ткани легких, деструкция и метаплазия альвеолярного эпителия (Knaan et al.). Повторные заболевания приводят к ослаблению организма и активированию туберкулезного процесса, а также повышению восприимчивости к другим заболеваниям дыхательных органов. Chrometzka обнаружил у группы электросварщиков хронические катаральные заболевания как дыхательных путей, так и пищеварительных органов. По данным Матусевича и др., у рабочих, которые многократно переносили приступы «литейной лихорадки», наблюдались: малокровие, повышение содержания билирубина в крови, понижение секреторной функции желудка (Бантин; Карр). Есть указания на астмоподобные припадки (Heitn et al.), появление белка в моче, расстройство сердечного ритма (Eisenstadt), атеросклеротические изменения. У многих рабочих, занятых в производстве ZnO, обнаружены: гипогликемия, гипохолестеринемия, повышение содержания уробилина и порфиринов в моче; нарушение функций поджелудочной железы и печени; фиброз легких (Кал-лагова, Абаева; Бревдо; Дзукаев; Дзукаев, Кочеткова). Даже при использовании респираторов пыль ZnO вызывает (не ранее чем через год) изменения в содержании полисахаридов, пероксидаз и кислых фосфатаз в клетках крови; при стаже 10 лет развивается анемия. При хроническом воздействии ZnO - жалобы на диспептические явления (Hamdi). Лица, контактирующие с цинксодержашими удобрениями, жалуются на общую слабость, сухость в носу, кашель, шум в ушах; объективно - хроническое воспаление слизистых верхних дыхательных путей (Лиенко). Распределение в организме и выделение. Zn является биоэлементом и входит в состав некоторых ферментов. В норме кровь человека содержит 0,46-0,67, мягкие ткани 0,68-5,41, кости 10,1-17,8, волосы и ногти 16,3-22,4 мг% Zn. При инъекции солей Zn концентрация его- в плазме через 10 ч возвращается к норме. Более 30% от дозы инъецированного 65Zn в течение первых суток находят в печени, хотя основное депо - кости, волосы н ногти. При введении крысам 1/100 от смертельной дозы Zn обнаруживается в сердце (Златева). Выделение длительно: через 15 дней 25% от дозы выделяется с испражнениями, 5% с мочой (Sheline et al.). При плавке Zn у рабочих в суточном количестве испражнений обнаружено 8-133 мг Zn, в 1 л мочи 1,3-39,3 мг Zn. Повышенное содержание Zn в почве в радиусе 2-3 км от цинкового завода опасно для людей (Vetter). Неотложная терапия. При «литейной лихорадке» - щелочные ингаляции, внутривенное введение глюкозы (20 мл 40% раствора) с 300 мг аскорбиновой кислоты. Внутрь - крепкий сладкий чай, кофе. По показаниям - сердечные, кислород, покой, тепло. Предельно допустимая концентрация для окиси цинка 0,5 мг/м3 (утв. Секцией по установлению ПДК вредных веществ в воздухе рабочей зоны 23-25/X1I 1975 г. взамен 6 мг/м3) [37]. Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Противогаз марки БКФ, респираторы типа «Астра», «Лепесток» и др. Защитные очки. При электролитическом получении цинка - спецодежда из хлориновой ткани «Реглан» (Бенедиктов, Нищий). После работы - теплый душ. Борьба с образованием, и выделением в воздух рабочей зоны паров и аэрозолей Zn и его соединений: См. «Правила безопасности в свинцово-цинковом производстве» (М., «Металлургиздат»,, 1962); «Правила безопасности при литье и обработке свинцово-цинковых штампов» (М., 1962). При сварке цинковых или оцинкованных деталей см. «Санитарные правила при сварке, наплавке и резке металлов», утв. МЗ, СССР 5/Ш 1973 г. за № 1009-73. При ручной дуговой сварке оцинкованной стали рекомендуется нанесение минимального слоя Zn. Местная и общеобменная вентиляция с групповой подачей свежего воздуха в зону дыхания (Воронцова и др., 1976). Специальное лечебно-профилактическое питание- рацион № 4 и 150 мг витамина С ежедневно. Периодические медицинские осмотры [12, с. 187]. Определение в воздухе Zn и его соединений основано на образовании комплекса при взаимодействии Zn2+ с гидрохлоридом диантипирилметилметана в присутствии роданида аммония. Чувствительность 1 мкг в анализируемом объеме [46]. С применением этих же реактивов разработан метод амперометрического титрования [50]. Определение в организме выполняют колориметрически с дитизоном или путем образования комплексов с рядом реагентов: 6-метокси-З-метилбензтиазолазо-4-N-метилдифениламином, 2-карбокси-2-гидрокси-5-сульфоформазилбензолом и др. Описан флуорометрический метод определения Zn с 8-оксихинолином и ряд других методов [4].
Стеарат цинка ([СН3 (СН2)16COO]2Zn)Применяется как свето- и термостабилизатор поливинилхлорида. Получается при взаимодействии стеариновой кислоты с Zn. Физические свойства. Порошок, нерастворимый в воде и не смачиваемый ею. Растворяется в бензине, толуоле, скипидаре, диоктилфталате. Токсическое действие. Животные. Интратрахеальное введение крысам 100 мг С. Ц. вызывало быструю гибель от отека легких всех животных, 50 мг - примерно половины. У выживших не наблюдалось развития фиброзов. При попадании в желудочно-кишечный тракт малотоксичен (Коростелев, Тарадин; Шаба-дина, Спиридонова). Человек. В США известно много бытовых отравлений при применении С. Ц. в качестве детской присыпки; возможен смертельный исход в результате бронхопневмонии, возникающей от вдыхания препарата. Описан случай профессионального отравления рабочего, резавшего каучук и присыпавшего его С. Ц. На вскрытии - диффузный фиброз легкого. Предельно допустимая концентрация. В США принята 10 мг/м3 [57].
Сульфат цинка (Цинковый купорос) (ZnSO4-7H2O)Применяется в производстве вискозы; в гальванотехнике; для приготовления минеральных красок; для консервирования древесины. Получается растворением цинковых отходов в серной кислоте. Физические свойства. Бесцветные кристаллы, устойчивые до 38,8°. При более высоких температурах обезвоживается. Плотн. 1,97; раств, в воде 165 г/100 v (20°). Токсическое действие. Животные. Кратковременное воздействие аэрозоля ZnSО4 (1,1 мг/м3 в течение 1 ч) раздражает у морских свинок верхние дыхательные пути (Admur, Corn). Отравление белых крыс через рот вызывает малокровие, задержку роста, изменения со стороны желудочно-кишечного тракта, бесплодие (Polonowski, Briskas; Sutton). Повторные введения крысам ZnSO4 (200 мг/кг в течение 30 дней) сначала снижают, а затем повышают содержание гистамина в крови, угнетают гистаминазную активность сывороточных белков (Славков, Мавдаджиев). При вдвое меньших дозах снижается активность сук-цинатдегидрогеиазы, лактатдегидрогеназы и глюкозо-6-фосфатдегидрогеназы (Onicescu et al.). Человек. Рабочие цеха электролиза, подвергающиеся комбинированному воздействию ZnSO4, паров H2SO4, Sb, As и др., жалуются на сухость в носу, носовые кровотечения, охриплость. При обследовании-атрофические риниты, фарингиты, перфорация носовой перегородки, воспаление десен, изъязвление языка. Повышена заболеваемость органов дыхания, пищеварения, кровообращения (Me-цатуньян, Финкельштейн; Бенедиктов и др.). Действие на кожу. Сухой ZnSO4 и концентрированные растворы вызывают изъязвления - так называемые «птичьи глазки». Тыльная часть кистей поражается гораздо чаще, чем ладонь. Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Мытье рук 2% раствором NaHCO3. Ожиряющие мази. См. также Окись цинка.
Хлорид цинка (ZnCl2)Применяется для консервирования древесины; в целлюлозно-бумажной промышленности; в производстве вискозных волокон, цинковых красок; в качестве флюса при горячем цинковании, лужении и паянии. Получается растворением цинковых отходов в соляной кислоте. Физические свойства. Бесцветные гигроскопичные кристаллы. Т. плавл. 315°; т. кип. 730°; плоти. 2,91; давл. паров 1,0 мм рт. ст. (428°); раств, в воде 375 г/100 г (20°). Токсическое действие. Животные. После однократного введения в трахею 1 мг ZnCl2 у 15% белых крыс развиваются злокачественные опухоли в легких и яичках (Движков, Потапова). Введение ZnC12 под кожу (10 мг/кг в течение 2,5 месяцев) сопровождается гипергликемией, снижением содержания гликоге-новых резервов печени (Осокииа). Человек. Даже кратковременное (5-30 мин) вдыхание дыма ZnC12 вызывает пароксизмальный кашель, тошноту; через 1-24 ч одышка, повышение тем-йературы, воспалительные явления в легких (Johnson, Stonehill). У рабочих Наблюдается поражение слизистой верхних дыхательных путей, трахеи, бронхов. Возможны прободения носовой перегородки. В некоторых случаях желудочно-кишечные расстройства (после 1 года работы), а также язвы желудка или двенадцатиперстной кишки (после 5-20 лет работы). Описаны смертельные отравления при случайном приеме внутрь 40% раствора ZnCI2 или паяльной жидкости, содержащей ZnC12. Картина отравления: рвота с примесью крови, Сильные боли в области живота, возбуждение, судороги, почечная недостаточность. На вскрытии - уплотнение слизистых пищевода и желудка, изменение цвета печени и сердца (Басалаев; Diiwell, Luboldt; Csata et al.). Действие на кожу. Резко раздражает и прижигает кожу и слизистые. Через неповрежденную кожу морских свинок Zn не проникает (Wahlberg), но может всасываться через кожу рук при контакте с его солями (Bray). Обладает слабо-выраженными сенсибилизирующими свойствами: при длительном контакте с парами может развиться аллергический дерматит (Белостоцкая, Рейзина). Предельно допустимая концентрация. В США для дыма хлорида цинка принята 1 мг/м3 [57]. Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Механизация работ, исключающая соприкосновение кожи с ZnC12. Тщательное мытье рук после работы теплой водой или 2% раствором NaHCO3. Смазывание кожи жиром. См. также Окись цинка.
Цинк (Zn)Встречается в природе в составе многих минералов (галмей, цинковая обманка и др.). Применяется для получения сплавов с цветными металлами (латунь, томпак, нейзильбер); в производстве гальванических элементов и аккумуляторов; для защиты стальных изделий от коррозии. Получается электролизом растворов солей цинка. Физические свойства. Голубовато-серебристый металл. Т. плавл. 419,5°; т. кип. 906,2°; плотн. 7,14; давл. паров 0,0013 мм рт. ст. (300). Растворяется в кислотах и щелочах. Нижний предел взрывоопасной концентрации цинковой пыли в воздухе 480 г/м3, т. воспл. 600°. Токсическое действие. Животные. У кошек, вдыхавших однократно цинковую пыль, в легких - отек, кровоизлияния, в бронхиолах и альвеолах - лейкоциты, макрофаги. В подострых опытах: узелки эпителиальных клеток в легких, цирроз поджелудочной железы, увеличение содержания в ней Zn, дегенерация, а в некоторых случаях пролиферация b-клеток в островках Лангерганса, выделение сахара с мочой (Tsuda). Хроническое воздействие на крыс аэрозоля конденсации (5 мг/м3, 5 ч в день в течение 4 месяцев) вызывает отставание роста, анемию, нарушение углеводного обмена и сердечной деятельности, изменение активности холинэстеразы и альдолазы сыворотки крови. При 0,5 мг/м3 достоверных сдвигов не обнаружено (Томилина и др.). Увеличение содержания Zn в рационе крыс (0,25-0,75%) уже к концу недели приводит к снижению содержания Са и Р и повышению содержания Zn в костях; через 6 недель снижается активность цитохромоксидазы и содержание геминовых и протогеминовых соединений в печени (Witham; Stewart, Magee). После Интратрахеального введения 40 мг Zn через 8 месяцев наблюдаются значительные изменения в бронхах, гиперплазия лимфоидных элементов, интенсивное образование соединительной ткани, эмфизема в легких [12, с. 187]. Примесь 1 мг Zn к 25 мг SiO2 усиливает фиброгенность последнего (Хамитова). Через 18-24 месяца после Интратрахеального однократного (5, .25 и 50 мг) или повторного (по 2-5 мг) введения высокодисперсной пыли Zn у 15% крыс появились злокачественные опухоли (саркомы) в легких и опухоли яичек (Движков, Потапова). Человек. У рабочих, занятых в производстве цинковой пыли, обнаружены выраженные атрофические и субатрофические катары верхних дыхательных путей; известны случаи «литейной лихорадки» [12, с. 187]. При хроническом воздействии пыли Zn отмечаются желудочно-кишечные расстройства и гипохромная анемия [54]. Рабочие жалуются на раздражительность, бессонницу, снижение памяти, потливость по ночам, шум в ушах и снижение слуха. На рентгенограмме - усиление легочного рисунка, эмфизема, начальные признаки пневмосклероза. Повышена заболеваемость верхних дыхательных путей, распространен кариес зубов (Гемке, Бревдо; Бенедиктов; Нищий; Рахимова и др.; Надточий; Гемке, Антонова; Неровная; Музафаров; Тихонов и др.; [54]). Распределение в организме и выделение. Неотложная терапия. Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Определение в воздухе и организме. Литература - см. Окись цинка.
Цинкалкилдитиофосфаты Применяются в виде добавок к нефтепродуктам как ингибиторы коррозии. Токсическое действие. Малотоксичные соединения. При введении в желудок белых мышей ЛД50 = 2,13 - 3,7 г/кг. Умеренно раздражают кожу, более сильно- слизистую глаз. Через кожу кроликов не проникают (Dooley).
|